水系锌电的一些思考
负极侧为锌金属,与目前的离子电池相比,锂钠 负极理想情况为锂钠金属 通过锂钠离子的沉积剥离提供容量 但十分危险 所以只能退步用碳材料作为载流子的存储材料,碳材料的比容量比金属小很多。实现同样容量 需要更大质量 所以能量密度不如纯金属,目前固态电解质 可能有望用金属直接做负极 这很前沿。
锌 以及铝 铁 这些金属 不似锂钠活泼 可以直接用作负极材料,首先负极侧容量提高了。但不可解决的问题是 这些不活泼金属本身的电位远高于锂钠金属 所以与正极匹配后 全电池的电压 比锂钠小非常多 通常小2.5v或者以上,这就使这些不活泼金属电池的能量密度不可能高。锌金属 在这几种金属中 电位属于偏低 所以得到的电压还较高。
上面金属性质介绍 附带了锌离子电池的本征缺点。接下来讲其优点。
首先其不活泼的性质 使得他可在空气中进行加工组装电池 减少了麻烦 降低了成本 提高了效率。 不必担心金属出现危险 并且也不需要用碳材料 或其他材料来储存锌离子 可以直接用金属做负极。
其次电解液方面 可以用水来做溶剂,可知锂钠电池 都极为怕水 因为其工作时 所处电压范围远超过水的分解电压 因此哪怕一点水 也会对电池有极大危害。而锌电池 正因为其电压低这个劣势 也带给他可以用水做电解液溶剂的一大优势。 用水 除了比有机成本低 环保 无毒之外 更重要的是其离子电导率比有机溶剂大几个数量级 围观层面意味着电池中离子传输的超快 这使得锌电池具有超快速充放电的潜力。优势伴随着劣势 水虽好 但其会侵蚀金属负极和正极材料 导致电池的寿命十分短。以负极为例 将锌泡在水中 腐蚀速度很快 这意味着在电池系统中 即便不工作 电池负极侧也在被损耗。从正极看 以我的经验 通常以电解液浸泡正极 不会出现严重的溶解 但若用纯水泡 正极溶解非常严重,我始终怀疑真正影响锌离子电池正极稳定性的因素是ph 而即使正极泡在电解液中不溶解 但在锌电池运行中 电解液ph会快速升高 这无疑对正极影响很大。
针对水电解液的这些问题 有诸多解决方案 简单介绍几种1.高浓度盐 最开始在水系锂电中提出,高浓盐ph会降很低 水的含量就少 所以对正负极的稳定都有好处 但水一少 电导率无法保证 并且这种方法成本高。 若用低成本电解质 此方法也能凑活用。
2.添加 少量 强影响离子溶剂化的有机溶剂 或无极材料等。此方法作用原理是 离子沉积回锌 或是嵌入正极 都是以溶剂化离子的形式 在水中 那溶剂化结构就都是水,但前文说水对正负极的诸多损害 所以溶剂化结构中都是水 肯定不利,因此此方法 通过用有机溶剂参与溶剂化的方法 在脱溶剂化时 有机溶剂优先吸附或者优先分解 在界面形成保护层 这也就能隔绝水 减少损耗了。
3.添加优先吸附的直接形成保护层 至于 参不参与溶剂化那就无所谓了
4.这种就不是添加了 这就是用大比例的有机溶剂 小份额的水,相当于是水成添加剂了 来保证离子的快速运输。这种方法你只要用与水互溶的 随便添加基本都有效 有些忘了初心 此方案不太欣赏。尽管可能会放宽电压窗口 这我们暂时不讨论。
5.水凝胶电解质 我最欣赏的研究方向。 比固态水多 锌这么安全 我认为不要固态也罢。而且比水系的水少 其实水凝胶大部分种类水是不少的 但因亲水聚合物网络的存在 自由的水少 因此负极以及正极的问题 但凡用了凝胶 都会有很大缓解。 至于如果能在凝胶上花更多心思 做的更好 没准可以一举解决正负极双侧问题。此外 其成本便宜。也不影响电导率。
精力有限 需要玩手机放松放松哈哈 就不继续输出了