巧用电化学循环伏安法判断反应机理及特性

什么是循环伏安法?

循环伏安法(英文名:cyclicvoltammetryCV)对于构建一个新类型的电化学分析体系,大多时候都认为是是目前首选的一个研究方法。它是一种连续观察电极表面电流和电位之间关系的方法。它可以用来描述电极表面的反应,并探索电极反应的机制,可称之为"电化学的谱图"。

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如何利用电化学循环伏安法判断反应机理?

在电化学分析研究中,循环伏安法是一种简单而又强大的研究方法。通过循环伏安图中曲线的波形、氧化还原峰电流的数值分布及其比值,峰电位分布规律等分析数据就可以初步来初步判断电极的氧化还原反应机理。同时研究者又表示可先考虑并通过定量来推断该反应方法的反应过程产物的生物活化官能数来作为初步依据判断采用该新反应技术方法的具体生物可行性,对其具体生物反应及过程机理问题继续进行研究。

如何利用电化学循环伏安法判断反应特性? 

①改变扫描脉冲速率,检查脉冲峰值电流大小是否能与扫描脉冲速率平方或二次方根成正比。

A.若是与扫描的速率成正线性关系,就是表面控制

B.若是与二次方根成某一线性关系,就是扩散控制 

循环伏安法图中电压波峰的扫描过程通常只须包括一个阴极方向与一个阳极方向阳极的这两个阴极方向,因此仅可以通过从电极扫描过程所得的循环伏安法图表面上的阳极方向氧化电压波峰分布和阳极氧化方向还原电位波峰之间的相对峰高分布情况和对称性关系分析图中便就可大致从中大致判断表示出其电活性的某些物质成分及其它在该电极表面作用下氧化反应中产物的电活性可逆程度。如果反应过程是连续可逆循环的,则上下曲线对称,若连续反应是不可反逆,则反应曲线的上下不对称。

②利用循环伏安来确定反应是否转化为可逆反应(一般这两个条件即可) 

a.氧化峰和氧化还原峰之间的电位差约为59//n(mV),n是电子能量转移(温度一般为293K)

b.氧化峰电流和氧化还原峰电流的绝对值都要等于1。