仅依赖单一金属位点的多相金属催化剂在优化性能时面临挑战,通常需要在催化活性和选择性之间做出权衡。
2024年7月23日,厦门大学郑南峰院士和秦瑞轩副教授团队在化学顶刊Chem发表题为《Selective hydrogenation catalysis enabled by nanoscale galvanic reactions》的研究论文。 本研究通过在碳纳米管上共沉积金属和金属氧化物纳米颗粒来制备高性能催化剂,引入了催化加氢的纳米级电化学路径。
质子和电子传输通道的重要性 该催化剂系统的设计是将 Pt 和 Fe2O3 纳米粒子共沉积在导电碳纳米管上,构建电子转移路径,质子溶剂促进质子传输。 在用氨或胺修饰的 Pt 上将 H2 分子活化为质子和电子对后,这些活性物种被有效地转移到 Fe2O3 纳米颗粒上,选择性地将 -NO2 还原为胺,而不影响其他官能团。
具有空间分离位点的催化剂可以实现选择性加氢反应
与容易加氢4-硝基苯乙烯的C=C和-NO2基团的Pt/CNT相比,经NH3修饰的Pt&Fe2O3/CNT催化剂表现出更高的-NO2加氢活性和选择性。在电化学上,Pt作为氢氧反应的阳极,而Fe2O3作为阴极,选择性地还原-NO2。
电化学实验验证加氢机理
总之,通过将质子和电子转移到金属氧化物位点进行选择性还原,所形成的电化学路径增强了催化活性、选择性和抗中毒能力。这种创新策略为设计超越传统方法限制的高性能选择性加氢催化剂创造了机会。
文献信息:Selective hydrogenation catalysis enabled by nanoscale galvanic reactions,Chem.,2024. https://doi.org/10.1016/j.chempr.2024.06.030