计算机量子化学计算焓,第一章、量子化学积分一——Slater函数

第一章、量子化学积分一——Slater函数

(30页)

本资源提供全文预览，点击全文预览即可全文预览,如果喜欢文档就下载吧，查找使用更方便哦！

11.90 积分

绪论1. 什么是量子化学量子化学是理论化学的一个分支学科，是应用量子力学的基本原理和方法研究化学问题的一门基础学科。化学是研究物质的组成、结构、性质及其变化规律的一门学科。我们主要在原子-分子这个层次上研究物质的化学性质和化学反应。电子、原子核这些微观物体的相互作用使原子组成了分子、形成了晶体、液体等形态的物质。所以，化学学科的研究对象归根结底是电子、原子核等微观物体的相互作用。而微观物体的运动规律，我们已经了解清楚，这就是在1925到1926年间,发展起来的量子力学。量子化学就是用量子力学的理论和方法来研究化学问题。由于量子力学是微观化学物质所遵循的根本规律，所以，量子化学是整个化学学科的理论基础。实际上，量子化学的研究成果也已经深入到化学学科的各个分支。2. 量子化学的发展简况1927年,W.Heitler和F.London用量子力学方法研究了氢分子，人们往往把这作为量子化学的开端。近80年来，量子化学的发展可以分为两个阶段。第一阶段是1960年代以前。量子化学的主要成果在形成概念和理论方面，其中有Pauling的价键理论,Hunt,Slater及Mulliken分子轨道理论,配位场理论,Eyring的过渡态理论;在具体计算方面则有即Hartree对原子轨道能量的计算。第二阶段，1960年代至今。在这个阶段，由于电子计算机技术的飞速发展，人们可以把分子轨道理论的计算应用于几乎所有的各类分子，计算它们的性质，分析它们的反应。另一方面，新的理论(如密度泛函理论)和新的计算方法也得到了广泛的应用。现在，量子化学的理论和计算已经深入到化学的各个分支学科。在物理化学中，量子化学被用于计算分子的各种热力学函数(例如熵,焓和自由能等等)；计算分子的结构性质(如键长、键角、电偶极矩、转动势垒、异构化能等等)；计算化学反应的速率常数；解释分子间相互作用以及分子和固体中的成键情况。有机化学家可以用量子化学估计分子的相对稳定性；研究化学反应的中间体；计算反应势垒、研究反应机理等。分析化学家可以用量子化学了解和解释各种光谱，计算各种光谱的频率和强度。无机化学家可以用量子化学预测过渡金属络合物和晶体等各种体系的性质。生物化学家可以用量子化学研究生物分子，计算生物大分子的构型和构象，研究生物分子的相互作用(例如酶和底物的相互作用)等等。随着计算机计算速度和容量的迅速发展，量子化学计算的精度也日益精密。对于较小的体系，量子化学计算的精度已经达到或超过了实验精度。自从20世纪80年代起，有许多量子化学的计算程序可供化学家使用。早在1983年，Schaefer III 就指出：电子结构理论的大多数应用者并不是专职的理论化学家而是实验化学家，这些人在未来的10年中将飞快的增加，这种现象对量子化学家来说是最大的胜利也是最大的威胁。历史的发展证实了Schaefer III 的预言，现在，全世界数以千计的化学家已经在使用量子化学计算程序研究它们各自的领域，而量子化学的概念则应用于几乎所有的化学文献。量子化学是化学各领域中发展最迅速的分支学科之一，正如瑞典皇家科学院在1998年诺贝尔化学奖通报的背景材料中指出的：“30年前，量子化学的努力被许多化学家嘲笑为无用的事情，影响很小，当今已完全不同了。毫无疑问，人们已经认识到了量子化学的用处和巨大威力。现已形成了广泛一致的意见。这种突破是最近一、二十年化学中最主要的发展之一。”3. 量子化学简介：两大基础：群论：主要用于分析对象体系的对称性，简化计算。量子力学：波函数作为不-省略部分- (1.5.24)其中 (1.5.25) (1.5.26)和统称为Slater-Condon参量。和都容易从计算出。的计算参见书中P538 表9.5-1和表9.5-2。第六节 双中心积分一． 教学目标：１． 弄清双中心积分的含义；２． 掌握双中心积分中有关重叠积分、动能积分、吸引能积分等公式。二． 教学内容：１． 重叠积分：(1) 定义 (1.6.1)(2) Slater函数的球坐标形式 (1.6.2)其中 (1.6.3.a) (1.6.3.b) (1.6.3.c) (1.6.3.d) (为展开系数) (1.6.3.e)(3) 椭圆坐标系中的相关表示图1.6.1 椭圆坐标系示意图， (1.6.4) (1.6.5)， (1.6.6) (1.6.7) (1.6.8)由于，故 (1.6.9) (1.6.10) (1.6.11) (1.6.12)(4) 约化重叠积分 (1.6.13)其中 ， 化简后得： (1.6.14)下标由，，，和决定。(5) Slater轨道重叠积分 (1.6.15)其中化简后可得： (1.6.16)２． 动能积分：(1) 有用表达式 (1.6.17)(2) 动能积分 (1.6.18)３． 电子-核吸引能积分： (1.6.19)其中 (1.6.20)４． 电子-电子相互作用能积分：(1) 两个电子间的Coulomb相互作用能 (1.6.21)(2) 展开 (1.6.22)波函数取s轨道Slater函数， (1.6.23)(3) 电子2在电子1位置的势能的计算 (1.6.24)把s轨道波函数(1.6.24)式代入P，得： (1.6.25)根据r的积分范围(1.6.25)式可化为 (1.6.26)上式还可以进一步简化： (1.6.27)(4) Coulomb相互作用能积分 (1.6.28)上式中的两个积分的求法在重叠积分的推导过程中已经讨论过。30 关 键 词： 第一章 slater 量子化学 积分 函数

 天天文库所有资源均是用户自行上传分享，仅供网友学习交流，未经上传用户书面授权，请勿作他用。