hi~这里是新一期的橙阳说
也是一个新的系列
「我问他答」
液体核磁测试旋转目的与固体核磁有何不同?
今天的「他」是杨海军老师!
列队,欢迎!
杨海军,博士,高工,北京理化分析测试技术学会波谱分会理事长。1994年至2011年先后在清华大学化学工程系和化学系分获工学学士、理学硕士和理学博士。2003年8月开始在清华大学分析中心工作,负责清华大学核磁和顺磁共振波谱的测试服务和相关研究工作。2014年11月至2015年12月在美国哈佛大学医学院访学。
在做好校内外测试服务的同时,长期致力于开发顺磁共振新技术和展开其在探究有机反应机理方面的研究,并在国产磁共振仪器应用推广方面展开工作。以顺磁共振波谱为主要研究手段,在研究过渡金属催化、有机催化和光催化的有机反应机理之间的内在关系方面,和提高冰碛物ESR测年的可靠性、规范性方面,做出了自己的贡献。论文发表在J. Am. Chem. Soc.,Angew. Chem. Ed. 等杂志上。
获得2007年“清华大学优秀实验技术人员奖”,2009年起一直聘任 “清华大学大型分析仪器关键岗”,2011年国家自然科学基金青年基金资助,多次获得“清华大学实验室创新基金”资助,2019年获得“清华大学优秀班主任”一等奖,全国电子顺磁波谱会“徐元植顺磁共振波谱学奖”优秀青年奖等。主持并参与国自然科学基金项目7项,发表SCI收录论文100余篇,参与编写著作1部,已经授权专利8项。论文它引2000余次,H Index为28。
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橙阳有幸成为杨海军老师的学生,目前跟着杨老师学习固体核磁相关的知识。
因想将学习的内容和个人理解进行整理,在杨老师的鼓励下,橙阳说就这么出现啦~
那么这一新的系列「我问他答」,便是在学习中橙阳提出问题,杨老师予以回答的学习整理。
前情回顾
上一期,橙阳整理了魔角旋转技术的基本概念,将其定义为能为固体核磁谱图“瘦身”助力的高科技手段!魔角旋转技术的目的在于使固体分子尽可能模仿液体分子的运动,提高样品的均匀性。
那么一个新的问题就产生了。既然固体核磁进行魔角旋转是为了模仿液体分子,那液体核磁为什么也要旋转呢?
杨海军老师解答
杨老师,液体核磁旋转的目的是使磁场更加均匀,但是为什么呢?和固体核磁旋转有什么区别呢?
二者都是旋转,但是目的不一样。要测试某个样品,我们需要考虑样品均匀和测量条件均匀。与固体核磁相比,液体样品本身是均匀的,因此我们重点看测试条件,比如样品管的不均匀(如壁厚)会影响整个体系的测试条件。
那固体核磁的魔角旋转首先是尽可能靠近液体样品的均匀程度,并且在旋转过程当中也使测量条件一并均匀了,对吗?
还不能完全这么说,因为对于固体核磁而言,样品导致的不均匀程度远远大于外加线圈/旋转能调节的范围,所以人们抓住的是主要矛盾。液体核磁本身样品的均匀程度好,再调节测试条件可以达到更好的程度。总得来说,二者目标不一致,主要是因为面向的对象不同,所以人们采用的方法也不一样。
好的,我理解了,谢谢老师。
★ 重点整理
旋转目的要考虑两方面内容
待测样品的均匀性和测试条件的均匀性
▼ 待测样品的均匀性
液态样品:均匀性好
固态样品:均匀性差 → 需要提高
解释:魔角旋转技术使固体分子尽可能模仿液体分子运动,即提高固态样品的均匀性。
▲ 测试条件的均匀性
液体样品:样品管的不均匀 → 需要消除
固态样品:可以忽略
解释:对于液体核磁而言,通过旋转,消除样品管对整个体系测试条件的影响。对于固体核磁而言,待测样品的不均匀性的影响远大于测试条件,因此无需考虑测试条件的不均匀。
举个栗子
将液体核磁和固体核磁的内部相互作用进行对比,化学位移各向异性、偶极-偶极相互作用和四极相互作用均被液体分子的快速布朗运动平均为零,所以液体核磁谱图共振信号尖锐,由此核自旋与射频场的相互作用得以显现,可以观察到耦合裂分的信息。
但是对于固体核磁而言,核自旋与射频场的相互作用远小于其余增宽谱线的内部相互作用,由此可以忽略。
这与旋转目的的理解有一定的相同性。
感谢杨海军老师和THU磁共振实验室对橙阳说的大力支持!
争取每周更新的橙阳
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THU磁共振实验室
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