#define 喵 int_【Angew. Chem. Int. Ed.】钴催化的喹啉N氧化物的C8二烯基化

在合成有机化学中，丙二烯可在各种碳环化和交叉偶联反应中展现广泛的应用。其中又以将其作为过渡金属催化的C-H活化反应的偶联伙伴的研究发展特别重要。 而丙二烯自身的两个正交双键的存在，可引发多种区域和化学选择性的差异，这使丙二烯参与过渡金属催化的反应的难度提升了不少，不过也同时提供了充分的机会让产物的分子复杂性快速提高。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

最近，Indian Institute of Technology Bombay的Chandra M. R. Volla教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了Cp*Co(III)催化喹啉-N-氧化物的C8-二烯化反应，通过在丙二烯底物的α位带有离去基团的调整，该反应得以顺利进行。

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该反应通过Co(III)催化喹啉-N-氧化物的C-H活化和丙二烯的区域选择性迁移插入，随后被β-氧基消除而进行，从而达成了喹啉的二烯基化反应。从结果可见，该方法具有良好的立体选择性，反应的条件温和并具有良好的官能团耐受性。

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他们发现，反应可在温和的反应条件下，以优异的选择性实现具有位点选择性的C-H活化，并发现在反应体系中添加30 mol％的NaF对于二烯基化过程至关重要。

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此外，该研究也对反应进行了克级制备和初步的机理实验，并深入探索其反应机理。

参考文献：Cobalt-Catalyzed C8-Dienylation of Quinoline-N-Oxides

Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.org/10.1002/anie.202003216 

原文作者：Rahul K. Shukla, Akshay M. Nair, Salman Khan, and Chandra M. R. Volla*