lsnrctl status无反应_深圳大学何传新Angew: 超亲水植酸复合导电水凝胶构建无金属OER催化剂...

全文速览 1、近日，深圳大学化学与环境工程学院何传新教授课题组在 Angew. Chem. Int. Ed 上发表了超亲水植酸复合导电水凝胶构建高效无金属水氧化电催化剂的工作。 2、该工作利用化学计算与实验相结合的方法探究了植酸分子 OER 活性的来源，结果表明植酸分子的 OER 活性来源于分子中带正电的碳。 3、为了进一步提高 PA 分子的 OER 活性和稳定性，作者将 PA 分子固定在多孔的聚吡咯网络中形成水凝胶，结果表明水凝胶的形成不仅可以有效地固定 PA 分子极大地提高OER的稳定性，而且导电、多孔的网络结构可以同时提高OER过程中的电子转移和物质传输。 4、此外，所形成的水凝胶具有超亲水的界面，可以有效地促进电解质与催化剂的接触，从而加快反应过程中电解质的传递。 5、得益于上述的结构特性，所制备的PA复合的导电水凝胶表现出了十分优异的OER性能，如电流密度为10 mA cm^-2 的过电势仅为 340 mV、塔菲尔斜率为54.9 mV dec^-1、 稳定性超过 20 h。值得注意的是，相比于其它OER电催化剂，所制备的水凝胶电催化剂具有高效、无金属、无粘合剂、低成本、环境友好和易于放大生产的优势。 研究背景 由于在众多可再生能源装置中(如完全电解水和锌-空气电池)的重要作用，电催化氧析出反应(OER)成为了研究热点。但是，OER 是一个涉及多电子的反应，存在着高过电势和低效率的问题，因此需要开发高活性的电催化剂来提高 OER 的效率。尽管贵金属 RuO 2  和 IrO 2 具备难以比拟的 OER 活性，但是高昂的价格和低储量使得它们商业化应用前景渺茫。为此，科研工作者将目光转向非贵金属催化剂(如过渡金属氧化物/硫化物/磷化物/氢氧化物)，但是它们低导电性和稳定性差的问题仍然有待解决。为了降低对环境的污染并可持续性地进行 OER，减少金属的使用量或者开发非金属电催化剂具有重要的意义。 最近，非金属原子(如氮/磷/硫)掺杂碳材料成为金属电催化剂的有力替代者，但这类材料往往需要使用繁琐的多步路线来制取，其中还包括耗能的高温焙烧和复杂的化学处理。因此，探索廉价且易于制备的电催化剂对于 OER 的应用变得十分重要。 研究亮点 1. 通过化学计算和实验相结合的方法，首次证实了有机分子(如植酸)中带正电的碳对OER具有优异的活性。 2. 提出了利用多孔且导电的水凝胶来固定有机电催化剂的新方法，该方法不仅可以提高有机电催化剂的稳定性还可以极大地提高电催化活性。 图文解析 ▲ 图1 a) 植酸分子中碳、磷、氧元素的电荷分布，b) 和 c) 分别为植酸分子中碳和磷元素对OER的反应自由能图。 从图 a 中可以发现，植酸分子中的碳元素带 +0.333 电荷。根据文献报道，碳纳米材料中带正电的碳具备优异的 OER 活性，因此我们通过化学计算来研究植酸分子中碳的 OER 活性。如图 b 所示，当电压增加到 1.92 V 时，OER 所有的中间步骤变为热力学有利过程，表明植酸中碳元素的OER反应过电势为 690 mV。但是，植酸中磷元素的 OER 反应过电势剧烈地增加到 2500 mV (如图 c 所示)，证明植酸分子的 OER 活性来源于分子中带正电的碳。 ▲ 图2 a) 植酸复合水凝胶的合成示意图，b、c、d、e) 植酸复合水凝胶 (命名为 PA-PPy/CC) 的不同放大倍数的 SEM 图，e) 和 f) 分别为一滴水滴在纯碳布和表面生长了水凝胶的接触角。 如图 a 所示，利用改进的浸渍-涂覆-干燥的方法，将植酸复合聚吡咯水凝胶 (命名为 PA-PPy) 生长在碳布的表面 (PA-PPy/CC)。PA-PPy/CC 的 SEM 图显示粒径为 ~ 15 nm 的小球相互连接形成纳米网络，均匀地覆盖在碳布的纤维表面 (如图b-d所示)。进一步地观察发现在纳米网络的内部存在着大量直径为 ~ 200 nm 的大孔结构，这将极大地促进活性位点的暴露和电化学过程中的传质。值得注意的是，相比于纯碳布 (接触角：150 ^o ), 生长了水凝胶的碳布具有超亲水的表面 (接触角：0 ^o)，表明所制备的水凝胶具有超亲水的特性。 ▲ 图3 a) 所制备催化剂在 1 M KOH 电解质中的 OER 极化曲线，b) Tafel 曲线，c) 阻抗谱图；d) PA-PPy/CC 和 PA/CC 的稳定性测试曲线，过电势分别固定为 340 mV 和410 mV。 如a) 图所示，PA-PPy/CC 催化剂展现了最高的 OER 活性，具有最低的起始电压 (1.51 V)。由于不含 PA 的 CC 和 PPy/CC 催化剂表现出几乎可以忽略的 OER 电流，PA-PPy/CC 催化剂的OER 活性可以归因为 PA 分子。PA/CC 催化剂优异的 OER 活性可以进一步证实这一点。值得注意的是，PA-PPy/CC 催化剂电流密度达 10 mA cm^-2 的过电势仅为 340 mV，低于大部分的非金属 OER 催化剂。利用 Tafel 斜率来研究不同催化剂的 OER 反应动力学(如图b所示)，从中可以发现 PA-PPy/CC 催化剂具有最低的 Tafel 斜率 (54.9 mV/dec)，表明其更快的 OER 反应动力学。如图 c 所示，相比于 PA/CC, PA-PPy/CC 催化剂具有更小的电荷传递电阻(2.4 Ω)，表明导电水凝胶的形成有利于 OER 过程中的电荷传递。稳定性是电催化剂的一个重要指标。如图d所示，在 20 h 的连续 OER 测试过程中，PA-PPy/CC 催化剂的 OER 活性没有发生任何的衰减，表明 PA-PPy/CC 具备优异的稳定性。但是，PA/CC 催化剂的活性却发生了明显的衰减，表明水凝胶的形成可以有效地固定 PA 分子，从而极大地提高 OER 稳定性。 课题组简介 何传新，博士，教授。深圳市高层次人才, 2014 年入选广东省高等学校优秀青年教师，2015 年获深圳市青年科技奖，2016 入选广东省百千万工程青年拔尖人才。主要从事高性能电催化剂的设计合成及在能源催化中的应用研究、锂离子电池粘结剂的开发。发表论文80余篇，其中多篇论文发表在Advanced Materials, Advanced Energy Materials, Angewandte Chemie International Edition, Nano Energy, Small, Journal of Materials Chemistry A, Journal of Power Source, Carbon, Chemsuschem, Chemical Communications 等影响因子大于 6.0 的杂志上； 作为主要发明人申请国家发明专利 29项，授权17项；申请美国专利 5 项，授权 3 项；授权欧洲专利 2 项，日本专利 1 项；实现专利转化 2 项。 原文链接： https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201900109 (点击文末｢｣直达原文阅读)