@apioperation 作用_Nat. Catal.综述：控制催化剂与载体相互作用提高活性与选择性...

【研究背景】

金属纳米粒子由于其独特的尺寸、形状和组成，而成为纳米技术应用中的关键功能组分。因此，可以通过一些策略来设计和控制这些金属粒子特性，例如将纳米粒子固定在载体上，增强其稳定性并控制空间分布。然而，载体在催化过程中通常不是惰性的，与纳米粒子的相互作用会产生新的界面现象。这种金属-载体相互作用(MSI)可能对金属纳米粒子的性能产生深远的影响，因此，控制这些相互作用以优化性能是非常重要的。

在多相催化中，MSI影响催化性能及其选择性，随着有关这一课题的文章数量增加，该策略受到了广泛的关注，在调节金属-载体相互作用的方法学方面取得了实质性进展。然而，由于催化剂、反应和改性策略的多样性，这一领域缺乏系统的合理化。有鉴于此，荷兰乌得勒支大学纳米材料科学研究所Krijn P. de Jong教授课题组，综述介绍和分类了金属-载体相互作用调节策略的最新进展，量化了近年来在C1化学中由于金属-载体相互作用控制而导致的产率提高。文章表明，产率相较以往提高了15倍，金属-载体相互作用对小于4纳米的金属影响最大。目前该文章以《Control of metal-support interactions in heterogeneous catalysts toenhance activity and selectivity》为题发表在国际顶级期刊Nature Catalysis上。

【文章详情】

图1常见金属-载体相互作用及其调节策略的示意图。

首先，作者在文中给出了五种金属-载体相互作用的主要现象，分别为电荷转移、界面perimeter、纳米粒子形貌、化学组成、强金属载体相互作用(SMSI)。在催化剂改性的不同阶段，仅通过载体或纳米颗粒，或通过对金属载体复合材料的处理，作者列出了一些常见的方法。

图2 MSI的调节策略之修饰改性载体结构和形貌。

如上图a所示，对苯甲醇氧化反应的选择性，其时间与载体的功函数相关联，而与载体对金纳米粒子的给电子性相反。图b为SiO₂, ZrO₂和TiO₂负载的Rh纳米颗粒在可见光和不可见光照射下甲烷重整活性的不同。在图c中，使用不同的氧化铈形貌(立方体或八面体)作为金纳米粒子的载体，探究其对CO氧化反应的影响。

图3 MSI的调节策略之掺杂与载体的表面改性。

以上图a为例，作者比较了Pt在各种单掺杂和双掺杂二氧化钛载体上催化氧还原反应的电化学性能，并根据掺杂类型给出了载体到Pt纳米粒子的电荷转移程度示意图。

图4 MSI的调节策略之改变金属纳米颗粒的大小或成分。

以图b为例，作者用铈负载不同尺寸的Ru(单原子、1nm纳米团簇和4nm纳米颗粒)，探究其电荷转移和氢溢出平衡，及其对CO₂制甲烷TOF的影响.

图5 MSI的调节策略之基于温度、还原剂或氧化还原循环中负载型金属催化剂的处理。

例如在图a中，作者就比较了温度为Ni@TiOx催化水煤气反应的影响。

图6 MSI的调节策略之负载型金属催化剂的表面沉积与吸附处理。

图7 近年来通过控制MSI对C1化学催化性能的提高。

作者针对不同的MSI调节策略进行了分组，并用不同符号表示受影响的主要MSI策略，以及所需化合物的相对产率差异。在图b中，作者以产率提高因子作为金属粒径的函数，对主要的MSI现象进行揭示，灰蓝色区域为NP尺寸的最强产率提高。

【结论】

总的来说，在工业条件下，MSI策略可以将催化性能提高大约一个数量级。虽然与周期表中8-10主族中各种金属的一氧化碳加氢活性相比影响不大，但金属的选择性往往取决于MSI的改性和设计策略。总之，作者认为，载体不仅仅是一种惰性结构基质，它们的化学性质可用于大幅提高催化性能。

TomW. van Deelen, Carlos Hernández Mejía, and Krijn P. de Jong. Control ofmetal-support interactions in heterogeneous catalysts to enhance activity andselectivity. Nature. Catalysis, 2019. DOI:10.1038/s41929-019-0364-x