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预备知识 波函数简介
由于波函数的统计诠释,统计在量子力学中经常碰到,所以这里举一个例子让你熟悉一下统计的一些常见计算.
氢原子是唯一有解析解的物理实例,因为它结构简单,只有一个核外电子.由于核外电子质量又远小于原子核的质量,忽略核的运动,且不计万有引力.
氢原子基态的波函数为
其中
是量子理论中一个重要的常数,
玻尔半径.由于这是个球对称函数,所以氢原子的波函数通常在球坐标中表示,即表示成三个球坐标的函数
. 其模长平方同样表示粒子在某点出现的概率密度.由于氢原子基态的波函数是球对称的,所以只是
的函数.
归一化
概率密度必须归一化,也就是说,在所有地方找到电子的概率之和为必为
. 所以可以用归一化来确定波函数前面的系数
. 把概率密度对整个空间体积分
所以
,
根据连续概率分布中平均值(或数学期望)的定义
积分显然为零,因为波函数关于中心呈球对称分布,各个方向的
互相抵消了.所以如果对足够多个处于基态的氢原子测量电子的位置,并求平均位置(矢量), 一定会在原子核处.
电子离原子核距离的平均值
如果在上题中,求平均值的不是位置矢量,而是位置的大小,那么结果显然是大于零的.
注意这比玻尔半径要大.
电子最可能出现的位置
一个位置的波函数模长平方越大,电子越有可能出现在这个位置.所以现在要求的是概率密度出现最大值的位置. 根据指数函数的性质,最大值
, 最大值位置为
.
电子与原子核最有可能的距离
若定义径向概率密度为
要求最可能出现的半径
, 可以对其求导(见 “导数与函数极值”). 即
即
, 解得
. 这个重要结论说明,
玻尔半径就是氢原子基态中电子与原子核最有可能的距离.