编程随想 关系图_《Science》子刊：美研究人员开发出易编程、完全可逆形变的液晶弹性体...

形变聚合物材料可将聚合物对于外界的刺激（热、光、pH和化学变化等）转换为动态形状的改变。通过玻璃化转变、相变、液晶转变、动态共价化学和非共价相互作用等多种形变机制将所施加的刺激转变为相应的形状变化。利用这些形变，该类材料可以应用于生物医学、四维打印、机器人、光学元件和人造肌肉等方面。

虽然液晶弹性体和液晶网络的刺激响应时间较长，但是其微观分子排列可以直接转化为宏观形变，使得它们成为当下有望实现完全可逆变形的材料。为了探究液晶弹性体更为复杂和可控的形状变化，美国科罗拉多大学材料科学与工程系的Christopher N. Bowman教授课题组开发了一种光聚合液晶弹性体，可以利用光引发动态化学键重组来调整液晶分子的取向。

研究者利用烯丙基二硫醇、略微过量的介晶二丙烯酸酯（RM82）以及新戊二醇二丙烯酸酯（NPGDA）反应，得到含有加成-断裂链转移（AFT）能力的丙烯酸酯封端低聚物，再经光聚合成可动态化学键交换的液晶聚合物网络。其中NPGDA单体的加入实现了无定形区含量的调控，调整聚合物清亮点为80℃。

该研究工作的独特之处在于，通过控制光处理的时间将AFT交换过程与热致液晶行为分开。研究者利用动态机械性能分析、应力-应变分析、偏光显微镜以及原子力显微镜辅助的纳米压印技术探究了其形变过程。发现光引发的AFT反应实现了，在给定温度和机械应变下的多次编程和擦除的过程，并通过偏光FT-IR观察了这些过程中液晶分子的排列。例如，将该聚合物薄膜手动折叠并用320至500nm（100mW/ cm

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）光照射，加热时折叠将打开形成平面状态，并在冷却回室温后恢复为折叠状态。然而，在没有光照的情况下，折叠在恢复扁平面形状并冷却后依旧停留在平面状态。因此，光反应和相变过程共同决定着聚合物的宏观相变。在此之外，研究者还将预处理的材料折叠成盒子状，高温下盒子状材料舒展成平面，冷却后重新恢复其早期预处理的天鹅形态。

图文速递

图1 可光聚合的AFT-液晶弹性体的编程和擦除过程示意图。

（A）硫醇-迈克尔加成反应方案，将RAFT官能团引入可光聚合的丙烯酸低聚物中；（B）在特定光照下（hv，30mW / cm 2,320至500nm）的机械拉伸和热擦除过程，极坐标图表示在各种光偏振角下在对应于3350至3300的芳香区碳氢偏振傅立叶变换红外光谱（FTIR）峰面积；（C）250mm的聚合物薄膜编程实例。

图2 在各种条件下编程的液晶状态和各向同性状态样品的应变。

（A）在25℃、67°C和120℃下，采用320至500 nm，30 mW / cm2的光处理样品，液晶状态下的应变与光照时间的关系；（B）在25℃、67℃和120℃下，采用320至500 nm，30 mW / cm2的光处理样品后，在120℃下测得的各向同性状态的应变与光照时间的关系；（C）在室温下采用320至500 nm，30 mW / cm2的光处理样品后液晶状态和各向同性状态的应变与光照处理时施加应变的关系；（D）低温处理和高温处理，不同聚集态样品的相变、形变示意图。

图3 AFT-结晶弹性体中的可控形状变化。

（A）在室温下（365nm，50mW / cm 2; 20％应变）的各种照射时间之后的弯曲角度；（B）相同光照下，样品的低温拉伸和高温恢复过程图片；（C）相同编程处理后，室温的聚合物盒子在高温下展开并在冷却后自动折叠成天鹅状。

图4 通过纳米压印技术编程的热可逆形状变化。

（A）在35和99℃下进行衍射的原子力显微镜（AFM）图像（衍射光栅在55℃，3 MPa和300至400 nm，20 mW / cm2光下处理1分钟）；（B）在99℃下的衍射光栅处理后，35℃和99℃的AFM图像；（C）衍射效率与温度的关系曲线。

原文链接：

http://advances.sciencemag.org/content/4/8/eaat4634

来源：高分子科学前沿 作者：Z

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