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4-3-紧束缚模型讲解

§4-3 紧束缚模型Tight-Binding Model 紧束缚近似的出发点 电子在一个原子附近时，将主要受到该原子场的作用，把其它原子场的作用看成是微扰作用，由此可以得到电子的原子能级与晶体中能带之间的相互联系。 适合绝缘体及过渡性元素 紧束缚近似的模型和微扰计算 假设：晶体为简单晶格，每个原胞中只有一个原子。 如果完全不考虑原子之间的相互影响，在某格点Rm=m1a1+m2a2+m3a3 附近的电子将以原子束缚态?i(r?Rm)的形式环绕点Rm 运动。(?i 表示孤立原子的波动方程的本征态)V(r?Rm)为Rm 格点的原子势场，εi 为某原子能级。 紧束缚近似的模型和微扰计算 晶体中电子运动的波动方程为 U(r)为周期性势场，它是各格点原子势场之和。 U(r)? V(r?Rm)看成微扰。 原子轨道线性组合LCAO(Linear Combination of Atomic Orbitals) 环绕不同的N 个格点，将有N 个类似的波函数，它们具有相同的能量 ，也就是说是N 重简并。微扰以后的状态是N 个简并态的线性组合，即用原子轨道?i(r?Rm)的线性组合来构成晶体中电子共有化运动的轨道ψ (r) ，因而也称为原子轨道线性组合LCAO。晶体中电子共有化运动的波函数为 代入波动方程 当原子间距比原子轨道半径大时，不同格点的?i 重叠很小，近似认为 以 左乘波动方程并积分 举例：简单立方晶格中由原子s态 形成的能带 其中高对称点ΓX R M的坐标分别为(系数为2π/a)： (0,0,0)、(0,1/2,0)、(1/2,1/2,1/2)、(0,1/2,1/2) 在第一布里渊区的Γ点、X 点和R 点的能量分别为： J1>0，Γ点和R 点分别对应带底和带顶，因此能带宽度为12J1， * 引入 则 J代表交叠积分，引入负号是因为晶体势场减去孤立原子势场仍为负。 J0代表m=n时的交叠积分 由于原子间距远大于孤立原子的轨道半径，考虑电子云的交叠通常只计及最近邻原子的作用。 由周期性边界条件限定波矢k有N个准连续的取值，等于原胞数。 kx ky kz s 态波函数是球对称的，在各个方向重叠积分相同，因此J(Rs)有相同的值J1。s 态波函数为偶宇称，即 ，在近邻重叠积分中，波函数的贡献为正，所以J1>0。简单立方晶格每个原子的最近邻原子有6 个： (a, 0, 0), (0, a, 0), (0, 0, a) (.a, 0, 0), (0, .a, 0), (0, 0, .a) 把近邻格式代入能量表达式，得到s 态形成能带后的能量本征值为： 能带的宽窄取决于：配位数和交叠积分 J1 的大小主要决定于最近邻原子波函数的相互重叠，重叠愈多，形成的能带愈宽。外层价电子波函数交叠程度大，形成的能带宽，内层电子波函数交叠程度小，能带比较窄。 12J1