手性苯基萘基衍生物的合成研究

手性苯基萘基衍生物的合成研究
对手性苯基萘基衍生物的合成进行了研究（Table 2b）。在标准条件下，一系列1-溴萘与多种苯基氟硼酸钾反应，高效地合成了高光学活性的苯基萘基衍生物21-23。该偶联反应可以兼容杂环芳基底物（如取代的溴异喹啉和吡啶）。通过(S)-奈普醇溴代物和相应的苯基氟硼酸钾之间的不对称偶联反应可以以92％收率和91％de得到轴手性联芳基产物25。有趣的是，将两个偶联底物的芳基和萘基互换，反应也可以顺利进行，并以高收率和ee获得产物26-31。

又对手性联萘基衍生物的合成进行了研究（Table 2c）。反应同样具有良好的兼容性，利用该偶联方法可以制备多种对称（32、36、37、39）和非对称（34和38）的二萘基衍生物。同时，具有氟磺酰基官能团和异喹啉溴代底物也可以顺利参与反应（35和33）。此外，对芳基萘以及苯并吡喃酮的底物，也可获得相应轴手性联萘基化合物40-41。

对Pd-L6催化剂的立体结构以及对映选择性的立体化学进行了相关的研究。先制备了含(R,R)-L6的氧化加成Pd(II)配合物42（Figure 3a）。除了P-Pd配位外，BaryPhos叔醇中的O原子也与Pd中心配位，形成五元氧钯环[Pd-O=2.15 Å]。由于L6中叔醇可充当内部碱，使用Pd-L6催化剂时，可获得优异的反应活性。在配合物42中，底物甲酰基中的O原子与配体中环戊基上的C(sp3)-H原子之间存在弱的非共价键相互作用，O-H距离为2.59 Å。基于此，提