基于原子核核外电子探讨原子结构

  • 原子物理是一门对正常人类而言及其不友好的课程。首先,原子物理很可能和复变函数,微分方程放在一个学期。这就导致,方程不会解,但是得背答案。当然,尽管如此,还是要祈祷老师不要开卷考试,开卷把握不住。
  • 第二,杨福家先生说了,原子物理这门课的目的是让大家认识到经典物理的不足,从而进入量子物理的学习。遗憾的是,学完 力学,热学,电磁学 之后,我已经认识到我在经典物理上的不足了!哈哈哈......
  • 寡王一路硕博!
  • 本文适合考前突击或者复习

电子自旋

电子轨道运动磁矩

  • 旋磁比:\gamma=\frac{e}{2m}
  • \vec{u}=-\gamma \vec{L}
    • 磁矩在外磁场中将受到力矩\vec{L}=\vec{u}\times \vec{B}的作用,绕外磁场方向做拉莫尔进动
    • 角动量的大小和空间取向都是量子化的,取角量子数l,轨道磁量子数m,有L=\sqrt{l(l+1)}\hbar,L_z=m_l\hbar 
    • \begin{matrix} l=0,1,2,...,n-1\\ m_l=0,\pm 1,\pm 2,...\pm l \end{matrix}
  • 通常,我们取波尔磁子,u_B=\frac{e\hbar}{2m},而电子轨道运动磁矩在z方向上的投影为u_{lz}=-u_Bm_l

电子的自旋

电子自旋假设

  • 两 dutch 的假设
    • 取自旋量子数s,电子自旋角动量大小为S=\sqrt{s(s+1)}\hbar
    • 电子自旋角动量也有2s+1个空间取向,但是实验表明对于单个电子s=1/2
    • \begin{matrix} u_s=-\sqrt{3}u_B\\ u_{sz}=\pm u_B \end{matrix}

朗德因子

  • 磁矩与角动量的比值为:\left\{\begin{matrix} \frac{u_l}{L}\equiv g_l (-\frac{e}{2m})\\ \frac{u_s}{S}\equiv g_s (-\frac{e}{2m}) \end{matrix}\right.
  • 任意角动量对应的磁矩可统一表示为:\left\{\begin{matrix} u_j=-\sqrt{j(j+1)}g_ju_B\\ u_{jz}=-m_jg_ju_B\\ m_j=j,j-1,...,1-j,-j \end{matrix}\right.​​​​​​​
    • 此时g_j=\frac{3}{2}+\frac{1}{2}(\frac{S^2-L^2}{J^2})

原子态

原子态可以表示为:n^{2s+1}L_j

  • 自旋多重度  2s+1

碱金属双线

  • 除了轨道量子数等于0的S态之外,所有其他态电子角动量J都有两个值
  • 选择定则:
    • 单电子辐射跃迁只能在下列条件中发生:

\left\{\begin{matrix} \Delta l = \pm1\\ \Delta j=0,\pm1 \end{matrix}\right.

赛曼效应

正常赛曼效应

  • 谱线分裂成三个部分
  • 据量子力学的计算,选择定则不仅对轨道量子数提出了限制,对自旋角动量也提出了限制\Delta m = 0,\pm1
  • 因此:hv'=hv+\left\{\begin{matrix} u_BB\\ 0\\ -u_BB \end{matrix}\right.

反常塞曼效应

  • 谱线分裂成很多部分
  • 帕邢巴克效应
    • 当外磁场很强时,自旋与轨道角动量分别与外磁场作用,不再合成总角动量J

多电子原子

  • 多电子原子是指最外层有不止一个价电 子

电子耦合

电子组态

  • 两个价电子处在各种状态的组合, 称电子组态。
  • 在碱金属原子中,我们曾讨论过价电子的  L 与 S 的相互作用,在那里我们看到  L 与 S 合 成总角动量 J ,

L-S耦合

(s_1,s_2,...)(l_1,l_2,...)=(\vec{S},\vec{L})=\vec{J}

  • 在两个价电子的情形下,s有两个取值:s=0和s=1,分别对应于单层能级和三层能级

J-J耦合

  • 电子的自旋与自己的轨道耦合作用较强,不同电子之间的耦合作用比较弱

(s_1l_1)(s_2l_2)...=(j_1j_2...)=\vec{J}

L-S耦合与J-J耦合之间的关系

  • 普适选择定则
    • Laporte 定则
      • 跃迁只能发生在不同宇称的原子态间
    • 选择定则
      • L-S 耦合中
        • \Delta s =0;\Delta l=0,\pm 1;\Delta j=0,\pm 1;
      • J-J  耦合中
        • \Delta j_i =0,\pm1;\Delta j=0,\pm1
        • 总角动量为0的态空间不能跃迁

Pauli原理

  • 在一个原子中,不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数
  • 在费米子(自旋为半整数的粒子)组成的系统中不能有两个或多个粒子处于完全相同的状态。

Hund定则

  • 由同一电子组态得到的各种能级中,多重数大的,亦即s值最大的,能级位置低;
  • 由同一组态形成的同一s内, 具有不同l值的能级中,l大的能级位置低;
  • 同一组态得到的同l不同j的能级中,j小的能级低称正常次序;j大的能级低 ,称为倒转次序;通常情况下,支壳层电子数少于半满时取正常次序,等于或大于半满时取倒转次序。

朗德间隔定则

  • 在L-S 耦合的多重态能级结构中,相邻的两能级间隔与相应的较大的J 值成正比。因而两相邻能级间隔之比等于两J值较大者之比。
  •  在三重态中,一对相邻的能级之间的间隔与两个j值中较大的那个值成正比。
  • 能级次序:由一个次壳层满额半数以上的电子(但还没满)构成的能级一般具有倒转次序(J值大的能级低);小于满额半数的电子构成的能级 一般具有正常次序(J值小的能级低)。
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River Chandler

谢谢,我会更努力学习工作的!!

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