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RSS订阅原创 聚集诱导发光（AIE）
AIE（聚集诱导发光）是一种新型发光现象，与传统ACQ效应相反。AIE分子在稀溶液中不发光，聚集后发光显著增强，其机制是通过限制分子内运动减少能量损耗。AIE材料具有螺旋桨状结构，在聚集态下抑制分子振动，迫使能量通过荧光释放。该材料在生物成像、光电材料和智能响应材料等领域有广泛应用前景，如癌细胞追踪、高分辨率指纹显现和智能墨水开发等。
2026-05-09 10:20:21
35
原创 DFT计算如何分析电子转移？
摘要：电子转移在DFT计算中涉及复杂的电荷重分布和轨道相互作用。本文系统介绍10种分析方法：(1)差分电荷密度直观显示电子流动；(2)ELF分析电子局域化程度；(3)前线轨道揭示电子给受能力；(4)自旋密度分析单电子转移；(5)Bader电荷提供定量原子电荷；(6)Mulliken电荷快速估算转移方向；(7)Hirshfeld电荷减少人为偏差；(8)PDOS分析轨道贡献；(9)COHP量化成键相互作用；(10)NBO揭示具体转移通道。建议组合使用定性、定量和轨道分析方法，通过多尺度计算深入理解电子转移本质，
2026-05-08 11:01:22
307
原创 如何使用Gaussian计算键解离能
本文介绍了使用Gaussian软件计算键解离能（BDE）的方法。BDE反映了化学键稳定性，在预测反应活性、评估抗氧化剂效能和材料设计中具有重要应用。计算步骤包括分子几何优化、自由基碎片优化、能量计算与校正，通过BDE=[E(自由基1)+E(自由基2)-E(分子)]+ΔZPE+ΔH_corr公式获得结果。文中详细说明了方法选择（如B3LYP/6-31G(d)）、基组设置、自旋污染处理等关键参数，并提供了输入文件示例和注意事项。该方法可获得与实验值接近的可靠数据，为化学研究提供量化支持。
2026-05-07 15:01:27
304
原创 Gaussian计算电离势和电子亲和势
摘要： 电离势（IP）和电子亲和势（EA）是计算化学中描述电子转移能量的关键参数。IP指从中性体系移除电子所需能量，分为绝热（AIP，考虑结构弛豫）和垂直（VIP，固定几何）两种定义；EA则为捕获电子释放的能量，类似分为AEA和VEA。计算时需分别优化中性、阳离子和阴离子的几何结构（推荐ωB97X-D/def2-TZVP方法），通过能量差求得IP/EA（单位eV）。阴离子计算需注意基组含弥散函数（如aug-cc-pVTZ）及收敛问题。垂直值（VIP/VEA）通过单点能计算更快但精度较低。实际应用中，IP/E
2026-04-30 11:08:24
316
原创 什么是自旋交叉？定位其交叉点为什么重要？
自旋交叉（SCO）现象在材料科学和催化化学中具有重要应用价值。过渡金属配合物的自旋态取决于配位场分裂能（Δ）与电子成对能（P）的相对关系，典型表现为高自旋（HS）和低自旋（LS）状态。在催化反应中，金属中心的自旋态会随配位环境动态变化，通过不同自旋态势能面的交叉实现反应路径转换。研究这类反应需要定位最低能量交叉点（MECP），这是不同自旋态能量相等的关键位点，决定了自旋禁阻跃迁的概率。最新研究表明，精确计算MECP对于理解自旋相关催化机理至关重要，特别是在涉及单重态-三重态转换的Ni、Ru催化体系中。
2026-04-29 10:46:43
156
原创 什么是萨巴蒂尔Sabatier原理？曲线怎么看？
摘要： 萨巴蒂尔原理揭示了催化活性与催化剂-反应物吸附强度的关系，呈现“火山型曲线”规律：吸附过弱时反应物难以活化，活性低；吸附适中时反应物有效活化且产物易脱附，活性最高；吸附过强则产物难以脱附，活性位点被占据导致活性下降。该原理强调催化剂与反应物需保持“不松不紧”的吸附强度，才能实现最优催化效果。
2026-04-28 10:53:43
39
原创 计算氢电极模型（Computational Hydrogen Electrode, CHE）
《计算氢电极模型（CHE）原理与应用》摘要： 计算氢电极模型（CHE）是电催化理论计算的核心方法，由Nørskov团队于2004年提出。该模型通过建立标准氢电极（SHE）的热力学平衡基准，解决了质子-电子对能量计算的难题，使DFT计算电催化反应成为可能。其核心原理基于ΔG=0的平衡条件，通过线性修正处理外加电势影响。CHE模型采用三大假设：质子-电子协同转移、电中性体系和简化界面模型。标准计算流程包括DFT计算、自由能修正、pH/电势修正及自由能图绘制，可有效预测反应决速步和极限电位。该方法已广泛应用于HE
2026-04-27 11:02:21
38
原创 一文搞懂电荷转移态
本文系统阐述了电荷转移（CT）的概念、分类及其在光电材料中的应用机制。文章首先区分了局域型与非局域型电荷转移，详细解析了直接CT、间接CT、分子内CT和分子间CT四种转移路径。重点探讨了CT在TADF发光材料和太阳能电池中的核心作用：在TADF材料中通过D-A结构设计调控能级差实现高效发光；在太阳能电池中通过界面能级差驱动激子分离产生电流。研究手段方面，介绍了超快光谱技术和量子化学计算在揭示CT微观机制中的应用，包括飞秒级动力学观测和基于DFT的理论模拟。这些研究为新型光电材料的设计提供了重要理论基础。
2026-04-23 13:44:42
340
原创 比旋光度的计算
本文系统介绍了利用Gaussian软件计算比旋光度的理论方法与实践流程。比旋光度是鉴定手性分子构型的重要参数，理论计算可克服实验测量的局限性。文章详细讲解了计算原理、操作步骤（几何优化+频率分析→比旋光度计算）、参数选择（推荐APFD泛函和含弥散函数的基组）以及结果分析方法。通过甲基环氧乙烷案例展示了计算值与实验数据的对比，验证了方法的可靠性。文中还强调了构象平均、溶剂效应等关键注意事项，为手性药物研发和天然产物构型解析提供了实用的计算解决方案。
2026-04-22 11:06:42
328
原创 功函数与电子转移：界面电荷调控的核心机制
本文系统阐述了功函数（Φ）在界面电子转移中的核心作用及其应用。功函数定义为真空能级与费米能级的能量差，决定了电子逸出材料所需的能量（金属Φ范围4-5.5eV）。当不同Φ的材料接触时，电子会从低Φ侧流向高Φ侧，形成接触电势差和内置电场，这一机制在金属-半导体结（Schottky/Ohmic接触）和异质结（Type-II/S-scheme）中尤为关键。通过UPS、KPFM和DFT计算可精确表征Φ值。研究表明，功函数差异（ΔΦ）可优化催化活性（如Mo₂C/MoC异质结提升HER活性）和器件性能（如Cs/O修饰降低
2026-04-21 09:38:47
339
原创 电荷转移与活化效率
电荷转移是决定活化效率的核心机制。研究表明，催化剂通过电子转移削弱反应物化学键，显著降低活化能，提升反应速率。在光催化、电催化、电池等领域，优化电荷转移路径（如构建异质结、调控电子结构、利用非共价作用）可大幅提高性能。最新进展显示，锂离子电池通过降低脱溶剂化能垒实现快充，双位点催化剂通过局部电荷转移增强活化效率。未来结合AI设计和原位表征，有望开发更高效率的催化体系。
2026-04-20 13:49:15
325
原创 晶体轨道哈密顿布居（COHP）与化学键
晶体轨道哈密顿布居（COHP）是一种基于密度泛函理论的键合分析方法，通过哈密顿矩阵元素加权态密度来揭示成键特性。与COOP方法不同，COHP使用能量加权（而非重叠积分），使成键态显示为负值（能量降低），反键态为正值。该方法通过投影重建技术兼容平面波计算（如VASP），能定量分析键强度（ICOHP值），并可视化费米能级附近的成键/反键相互作用。COHP已成功应用于相变材料（如Ge-Sb-Te体系）的结构稳定性研究、稀土金属簇合物的键合分析，以及磁性材料的自旋极化效应解析，为材料设计提供了关键的键合视角。
2026-04-14 10:03:12
381
原创 吸附能与d带中心
摘要：d带中心理论基于密度泛函理论，将过渡金属催化剂的电子结构与催化活性定量关联，为理性设计催化剂提供了核心工具。该理论认为d带中心（εd）调控金属d轨道与吸附质轨道的杂化强度，从而决定吸附能大小。εd上移增强吸附，下移则减弱吸附，这种机制解释了火山曲线的电子起源。通过应变、配位环境、合金化等手段可精准调控εd，已在HER、ORR等清洁能源反应中指导高效催化剂设计。虽然存在强关联体系等局限，但随着原位表征和机器学习的发展，d带中心理论将持续推动催化剂设计的科学化进程。
2026-04-13 15:09:53
364
原创 什么是重组能？
摘要：重组能是Marcus理论中计算电子转移速率的关键参数，分为内重组能（几何结构变化）和外重组能（环境分子极化）。通过四点法可计算激发态与基态间的重组能（Eλ1=E4-E1，Eλ2=E2-E3）。重组能大小影响材料性能：在有机太阳能电池中，低内重组能分子（如并五苯）具有高电荷迁移率；在有机发光二极管中，低重组能分子可减少非辐射跃迁，提高量子效率。分子刚性（大π共轭体系）有助于降低重组能，提升器件性能。
2026-04-10 10:10:26
51
原创 荧光（Fluorescence）
荧光是一种光致发光现象，分子吸收高能光子后电子跃迁到激发态，随后释放出低能光子。其过程分为三个阶段：激发、非辐射跃迁和发射。荧光具有斯托克斯位移特性，发射光波长总长于激发光。与磷光不同，荧光持续时间极短（纳秒级），不涉及电子自旋改变，而磷光则通过三重态跃迁，持续时间更长（秒级至小时级）。这种差异源于两者电子跃迁性质的不同。
2026-04-09 10:28:43
29
原创 Gaussian同时计算多个单重态和三重态
摘要：本文介绍了量子化学中单重态(S)和三重态(T)的基本概念及其在OLED/TADF材料研究中的重要性。重点讲解了在Gaussian软件中使用TD-DFT方法同时计算3个单重态和3个三重态的实用技巧，推荐采用"TD(50-50,NStates=3)"关键词设置。文章提供了完整的输入文件示例，建议使用wB97XD/def2-TZVP方法并计算5个态以避免态混叠，同时解释了如何解读输出结果和计算ΔE_ST等关键参数。最后还给出了优化激发态结构和计算旋轨耦合的实用建议。
2026-04-08 11:39:12
361
原创 Gaussian中自然键轨道（NBO）分析
摘要：自然键轨道(NBO)分析是将离域分子轨道转化为局域化化学键描述的重要工具，为量子化学计算与传统化学概念搭建桥梁。该方法通过自然布居分析、Wiberg键级和二阶微扰能等参数，定量描述电子分布、键强度及弱相互作用。结合Gaussian计算与Multiwfn可视化，NBO分析能深入揭示分子电子结构特征，广泛应用于有机化学、配位化学及反应机理研究。
2026-04-07 10:37:06
285
原创 河南大学赵勇、东北大学张鹏 Angew 报道：O₂•⁻ 中间体捕获策略促进高面容量锂氧电池 ORR 路径优化
摘要：无水锂氧（Li-O₂）电池因其超高理论能量密度（3500 Wh/kg）备受关注，但受限于氧还原反应（ORR）中间体O₂⁻的高活性和不稳定性。本研究提出通过离子液体添加剂Py-TFSI中的Py⁺阳离子优先捕获O₂⁻中间体，将其从电极表面转移至溶液相。实验表明该方法使ORR活性提高5倍以上，放电电压提升至2.58V，并实现47天稳定循环。理论计算证实Py⁺与O₂⁻形成稳定复合物（-0.97 eV），有效抑制副反应。该"中间体优先调控"策略同时优化了正极反应路径和锂负极界面，为高能金属-
2026-04-02 09:57:13
332
原创 Inorg. Chem.聚合物中的金(I)磷光中心：一种高效深蓝发光材料的构建思路
摘要：本研究设计了一种新型深蓝磷光材料，通过将金(I)-NHC-乙炔配合物嵌入聚苯乙烯侧链，实现了69%的高磷光量子效率。理论计算表明，发射主要源于配体中心的^3(π→π*)激发态，金(I)通过轨道混合增强自旋-轨道耦合而不显著降低发射能级。该金属聚合物兼具深蓝发射(λ_max≈420nm)、高热稳定性(T_d=278°C)和良好加工性能，为解决OLED中"蓝光效率-稳定性矛盾"提供了新思路。
2026-04-01 10:37:40
502
原创 Gaussian中溶剂模型的设置及计算
Gaussian支持的溶剂模型主要包括隐式溶剂模型，将溶剂视为连续介质。主流模型包括IEFPCM/PCM（适合几何优化、频率计算）、SMD（推荐用于ΔG预测）和CPCM。使用时需在计算命令中添加SCRF关键字，并指定溶剂类型（如水、乙醇等）。计算溶剂化自由能时，推荐使用SMD模型，通过比较溶液和气相单点能获得ΔG。自定义溶剂需提供介电常数等参数。注意不同模型结果不可直接比较，且优化和单点计算需使用相同模型。SMD因综合考虑静电和非静电效应，成为溶剂化自由能计算的首选方案。
2026-04-01 10:28:48
582
原创 Gaussian中激发态的结构优化
摘要：激发态结构优化是量子化学计算中确定分子在电子激发态（如S1、T1）最低能量构型的关键方法，广泛应用于光化学、OLED材料等领域。通过TD-DFT方法（推荐CAM-B3LYP泛函）结合几何优化（opttd关键词），可计算绝热激发能和荧光发射能。操作流程包括：从基态优化结构出发、激发态优化、频率验证，需注意根翻转问题和计算资源分配。优化结果可用于模拟实际光谱，相比垂直激发更接近实验值。该方法计算量较大，但通过合理设置（如TDA加速）可提高效率。
2026-03-30 11:36:37
371
原创 自由基对接-迁移串联实现顺式二氟甲基杂环芳烃脱芳构化
本文提出一种新型光催化自由基对接-迁移串联策略，实现了杂芳烃的无环化顺式选择性脱芳构化反应。该方法在温和条件下，通过双官能砜试剂与抗坏血酸钠作用产生二氟烷基自由基，经五元环过渡态完成杂芳环迁移，高效构建了含-CF2H和杂环的二氢吲哚等三维骨架。反应具有优异的顺式选择性和官能团兼容性，适用于吲哚、苯并噻吩、呋喃、噻吩及部分多环芳烃的转化。机理研究表明该反应为自由基链过程，DFT计算揭示了区域和立体选择性的电子结构本质。该工作为杂芳烃的脱芳构化修饰提供了新思路，在药物分子结构改造中具有重要应用潜力。
2026-03-26 11:09:30
348
原创 手性磷酸催化烯烃的不对称转移氢化实现固有手性八元氮杂环动态拆分
本文开发了一种基于手性磷酸（CPA）催化的不对称转移氢化策略，实现了固有手性10-取代三苯并氮杂䓬的高效动力学拆分。研究通过系统优化反应条件，发现含9-蒽基的BINOL衍生CPA催化剂在甲苯溶剂中表现出最优对映选择性。该方法具有温和的反应条件、广泛的底物适用性和优异的对映选择性（未反应底物ee最高达99%）。研究发现氢化产物在酸性条件下易消旋，而未反应底物光学稳定性良好，并通过DFT计算阐明了消旋机制。该工作为构建固有手性氮杂环提供了新思路，具有潜在的工业应用价值。
2026-03-26 11:00:34
370
原创 Ni催化苯基环氧乙烷与芳基硼酸对映选择性的铃木-宫浦反应
摘要：本研究开发了一种镍催化的苯乙烯环氧化物与芳基硼酸不对称铃木-宫浦偶联反应，使用手性双咪唑啉配体L12，在无外源碱条件下实现高对映选择性（ee值达93%）。该反应具有广泛的底物适用性和良好的官能团耐受性，通过机理研究证实其遵循立体汇聚型自由基路径。该方法成功应用于生物活性分子修饰和抗抑郁药物(+)-舍曲林前体的合成，并拓展至苯乙烯基氮丙啶的偶联，为手性1,1-二芳基烷烃骨架构建提供了新策略。
2026-03-25 13:52:30
326
原创 通过直接 1,8-加成添加于原位形成的 8-甲基烯烃-2（8H）-烷基烯烃，进行轴性手性四取代亚烯的有机催化选择性合成
本研究开发了一种手性磷酸催化的不对称1,8-共轭加成反应，实现了轴手性四取代联烯的高效合成。通过优化反应条件，以α-(2-羟基萘-8-基)炔丙醇和2-芳基吲哚为底物，在CPA-1催化下经炔基-8-亚甲基萘-2(8H)-酮中间体，获得产率70-95%、ee值64-94%的目标产物。研究证实了2-羟基萘-8-基作为辅助基团的有效性，并首次实现了炔基亚甲基萘酮的不对称1,8-加成，为轴手性联烯合成提供了新方法。该反应具有良好的底物普适性和放大潜力，产物可进一步衍生化。
2026-03-25 09:50:11
392
原创 选择性光氧化C(sp³)−H键制醛/酮
本文开发了一种新型无金属光催化体系，利用0.25mol%HBr介导和CH₃CN溶剂，在室温常压条件下实现了O₂高效选择性氧化烃类C(sp³)-H键制备醛/酮。该体系对芳香烃和脂肪烃均表现出优异的选择性（>90%）和反应活性，苯甲醛生成速率达175mmol g⁻¹ h⁻¹。机理研究表明，CH₃CN溶剂化HBr在光照下生成关键自由基物种（O₂⁻和·Br），通过自由基路径完成转化。相较于传统方法，该体系具有成本低、条件温和、易放大等优势，为绿色合成高附加值醛类提供了新策略。
2026-03-24 10:23:44
357
原创 厦门大学龚磊/林玉妹团队 JACS：利用 Mn(IV)/Mn(III) 双激发配合物实现发散性光诱导不对称转化
摘要：本研究开发了一种基于N-杂环卡宾配体的锰络合物（Mn1）催化剂，通过协同使用地球丰度高的锰和钴金属，实现了两种不同的不对称转化路径：不对称烷基化和对映选择性质子化。该催化剂具有双激发特性，Mn(IV)激发态提供强氧化能力，Mn(III)激发态提供强还原能力，结合手性钴复合物实现了高立体选择性控制。实验表明该方法底物普适性强，并具有显著的手性放大效应。该研究为可持续合成高价值手性化合物提供了新思路。文章链接：https://doi.org/10.1021/jacs.5c16396
2026-03-23 09:58:53
359
原创 ACS Catal. 前沿：十钨酸盐与钯协同双催化体系实现 C-H 键直接烯丙基化与二烯基化
摘要：本研究开发了一种原子经济性的光催化策略，将工业副产物丙二烯转化为高附加值合成砌块。通过氢原子转移（HAT）活化C-H键，实现了烯丙基化和二烯基化两条路径的选择性调控。研究优化了钯催化剂/配体组合（Pd(OAc)2/3-DPICon或P(o-Tol)3）和十钨酸盐光催化剂体系，成功应用于30种C-H底物（包括α-杂原子C(sp3)-H、甲酰基C-H等）与多取代烯烃的偶联。机理研究表明反应通过自由基途径进行，且HAT过程受环境水分影响。该方法可放大至克级规模，产物经Heck偶联、Diels-Alder等转
2026-03-20 09:39:26
330
原创 Organic Letters南京林业大学蔡灵超团队:利用光催化自由基级联策略构筑 γ-氨基膦酸酯
摘要：本文提出一种光催化自由基接力反应策略，用于高效构建γ-氨基膦酸酯骨架。该方法通过可见光催化精确控制自由基生成顺序：首先形成P-中心自由基与亚胺构建C-P键，随后碳中心自由基继续参与反应完成C-N键形成。该策略具有反应条件温和（无强氧化/还原试剂）、底物范围广（芳香/脂肪取代亚胺、多种膦酸酯试剂）等优势，实现了对多自由基中间体的时序调控，为含磷、含氮分子的模块化合成提供了新思路。
2026-03-19 14:04:54
211
原创 Gaussian如何计算垂直激发能
垂直激发能（VEE）是分子在基态几何结构下跃迁到激发态的能量差，遵循Franck-Condon原理。通过Gaussian软件（如Gaussian09/16）的TD-DFT方法可高效计算VEE，适用于中等分子体系。计算流程包括：1）基态几何优化（如B3LYP/6-31G(d)）；2）在优化结构上进行TD-DFT单点计算（关键词td(nstates=10)）。输出结果包含激发态能量（eV/nm）、振子强度和轨道跃迁信息，用于模拟UV-Vis光谱。为提高精度，推荐使用长程校正泛函（如CAM-B3LYP）并考虑溶剂
2026-03-13 10:07:20
318
原创 如何使用vaspkit功能计算电子定域化函数(ELF)
本文介绍了石墨烯电子局域化函数(ELF)计算的三步流程。首先通过VASP进行结构优化，设置INCAR参数并运行弛豫计算；其次进行静态自洽计算，启用ELF计算参数生成ELFCAR文件；最后使用VESTA软件进行可视化分析，包括3D等值面观察和2D切片制作。该方法可清晰展示石墨烯中高度局域化的电子区域和面内成键特性，为研究石墨烯电子结构提供有效手段。
2026-03-12 09:56:08
431
原创 Gaussian如何进行势能面扫描
摘要：Gaussian软件通过势能面(PES)扫描研究分子系统，提供刚性扫描(Scan)和柔性扫描(Opt=ModRedundant)两种方法。刚性扫描固定其他坐标快速获取能量趋势，柔性扫描优化所有自由度更准确但计算量大。输入文件需指定扫描参数(键长B、二面角D等)及步长，结果可通过GaussView可视化分析能量极值点。建议根据体系特点选择适当扫描方式和参数(键长步长0.05-0.1Å，二面角5-15°)，注意保持对称性和多重度一致。该方法适用于研究反应路径、构象转变等化学问题。
2026-03-11 09:42:38
230
原创 Inorg. Chem. Co(II)介导Fenton-like反应新机制：第二配位球H₂O₂辅助路径与硫醇配位的双重调控
芬顿（Fenton）反应作为高级氧化技术（AOPs）的核心，在环境修复、生物代谢及工业催化领域扮演着至关重要的角色。传统芬顿反应依赖铁盐与过氧化氢（H2O2）产生高活性的羟基自由基（OH），但其对 pH 值的严苛要求限制了实际应用。作为铁的同族元素，钴（Co）配合物展现出更宽的 pH 适用范围和独特的催化活性。然而，钴基类芬顿反应中活性氧的产生机制是生成游离的 OH，还是形成高价钴氧物种（Co(IV)=O）长期以来存在争议。本文章通过详细的理论计算，揭示了配体环境如何决定钴催化剂的行为模式，为新型高效催化剂
2026-03-10 09:54:43
328
原创 The Journal of Physical Chemistry C 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 王利平、黄良锋团队 二维材料防腐涂层的 “腐蚀加速器” 之谜，被动态电动势机制破解
研究发现二维材料（如石墨烯、hBN）作为金属防腐涂层时，长期使用会加速电偶腐蚀，传统静态功函数理论无法解释这一现象。通过第一性原理计算，揭示了动态阴极反应（ORR/HER）是驱动电子转移的核心机制，而非静态功函数差异。界面共价键合降低了涂层功函数并增强了阴极反应活性，导致金属电子持续向涂层转移。研究为优化二维防腐涂层设计提供了新思路，如调控界面键合、增加涂层厚度等，为实际应用奠定了理论基础。
2026-03-09 11:02:55
331
原创 Inorg. Chem. 前沿：自旋-轨道耦合（SOC）如何重塑重金属 PCET 反应的热力学
本文通过实验与理论计算揭示了自旋-轨道耦合（SOC）对重过渡金属氧化还原催化的关键影响。以铼(III)氨基二膦配合物为研究对象，采用等温滴定微热量计和含相对论校正的DFT计算，发现SOC可使氧化还原电位偏移0.2-0.3V，导致键离解自由能产生5-7kcal/mol误差。研究证实，在低对称性配合物中，重元素的强SOC效应会显著改变催化热力学评估，强调在重金属催化机理研究中必须考虑SOC影响，为精确模拟提供了新范式。
2026-03-06 10:20:19
182
原创 高斯计算自定义基组和溶剂
所以在计算中往往使用赝势基组对金属原子进行描述（如：lanl2dz，sdd等），但是对于体系中的其他元素依旧需要使用全电子基组进行计算（6-31G*，6-311G*等）。6-31G*表示对体系中的C、H、N、O等原子使用6-31G*全电子基组进行计算。1、第一行—第三行是关于核数、内存、chk文件路径设置，这里我们重点是第四行的内容其中，genecp是高斯自定义基组的关键词（含赝势基组的自定义关键词），如果没有这个关键词高斯不会识别到自定义基组内容。
2026-02-05 10:47:08
83
原创 量子化学中如何消除结构优化/过渡态计算产生的多余虚频？
3、直接在Gaussview的Vibrations中勾选manual displacement，将滑块拉至最左边/右边，然后save structure保存为新的gjf文件，重新提交freq计算。对于初学者来说，量子化学计算中跑结构优化/过渡态的时候，经常会出现一些莫名其妙的小虚频让人十分头疼（一般对应取代基的旋转振动或是大分子的骨架振动）。2、重新手动调整这个小虚频对应的振动基团片段结构，例如甲基的旋转振动虚频，直接删除这个甲基，再重新补一个甲基到原位置，然后重新提交freq计算。
2026-02-03 15:01:09
76
原创 Gaussian 如何计算自由基反应
如果偏差超过 10%（例如达到 0.85以上），说明存在严重的自旋污染，计算结果（尤其是能量）可能不可信。基组选择：自由基体系对基组较为敏感，建议至少使用带极化函数的基组（如 6-31G(d)），若涉及阴离子自由基，必须加扩散函数（如 6-31+G(d)）。双自由基（2个未成对电子）：自旋多重度可能为 1（开壳层单线态）或 3（三线态）。单自由基（1个未成对电子）：自旋多重度为 2（双重态，Doublet）。初猜结构：自由基反应的过渡态对初猜非常敏感，建议先进行扫描（Scan）。
2026-01-30 10:49:07
704
原创 Gaussian如何计算分析HOMO-LUMO
计算示例： HOMO (eV) = HOMO (a.u.) * 27.2114 LUMO (eV) = LUMO (a.u.) * 27.2114 能隙 Gap (eV) = LUMO(eV) - HOMO(eV)1、扩散函数（+）的重要性：如果你计算的是阴离子或含有大量孤对电子的分子，基组必须加扩散函数（如 6-31+G*），否则 LUMO 能级会严重偏高。找 HOMO：在 “Alpha occ. eigenvalues” 部分的最后一行，最后一个数值就是 HOMO 的能量。
2026-01-28 16:06:38
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原创 VASP自洽计算的迭代过程中，如何判断是否达到自洽收敛？
这个值会随着迭代逐渐减小。当能量差满足 EDIFF 时，电荷密度差通常也会同步降至极低水平（一般小于 10−3 e/A˚3），无需额外设置参数控制。自洽迭代的本质是让体系总能量趋于稳定。VASP 通过参数 EDIFF 设定总能量的收敛阈值，单位为。电子密度是决定总能量的核心变量，能量收敛的本质是电子密度不再变化。SCF 迭代的收敛状态，最直接的判断方式是查看输出文件。同时会输出最终收敛的总能量、电子密度等关键数据。在 VASP 自洽计算（SCF）的迭代过程中，时，认为能量达到收敛标准。
2026-01-22 15:22:28
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