7.1 双原子分子理想气体
证明：PV=NKT
双原子分子的质心速度：
v
⃗
C
M
=
m
1
v
⃗
1
+
m
2
v
⃗
2
m
1
+
m
2
\vec v_{CM}=\frac{m_1\vec v_1+m_2\vec v_2}{m_1+m2}
vCM=m1+m2m1v1+m2v2
平动动能：
E
t
r
=
1
2
(
m
1
+
m
2
)
v
⃗
C
M
2
E_{tr}=\frac 1 2(m_1+m_2)\vec v_{CM}^2
Etr=21(m1+m2)vCM2
⟨
E
t
r
⟩
=
1
2
(
m
1
+
m
2
)
⟨
v
⃗
C
M
2
⟩
=
⟨
1
2
1
m
1
+
m
2
[
m
1
2
v
1
2
+
m
2
2
v
2
2
+
2
m
1
m
2
(
v
⃗
1
⋅
v
⃗
2
)
]
⟩
\langle E_{tr} \rangle=\frac 1 2(m_1+m_2)\langle \vec v_{CM}^2 \rangle=\langle \frac 1 2\frac 1 {m_1+m_2}[m_1^2v_1^2+m_2^2v_2^2+2m_1m_2(\vec v_1\cdot\vec v_2)] \rangle
⟨Etr⟩=21(m1+m2)⟨vCM2⟩=⟨21m1+m21[m12v12+m22v22+2m1m2(v1⋅v2)]⟩
∵
v
⃗
1
和
v
⃗
2
相互不相干，相对方向各个方向都有，所以总体加起来平均是
0
\because \vec v_1和\vec v_2相互不相干，相对方向各个方向都有，所以总体加起来平均是0
∵v1和v2相互不相干，相对方向各个方向都有，所以总体加起来平均是0
∴
⟨
E
t
r
⟩
=
1
2
(
m
1
+
m
2
)
⟨
v
⃗
C
M
2
⟩
=
⟨
1
m
1
+
m
2
[
1
2
m
1
2
v
1
2
+
1
2
m
2
2
v
2
2
]
⟩
=
⟨
1
m
1
+
m
2
[
m
1
2
m
1
v
1
2
+
m
2
2
m
2
v
2
2
]
⟩
=
⟨
1
m
1
+
m
2
[
m
1
3
2
K
T
+
m
2
3
2
K
T
]
⟩
=
3
2
K
T
\therefore \langle E_{tr} \rangle=\frac 1 2(m_1+m_2)\langle \vec v_{CM}^2 \rangle=\langle \frac 1 {m_1+m_2}[\frac 1 2m_1^2v_1^2+\frac 1 2m_2^2v_2^2]\rangle=\langle \frac 1 {m_1+m_2}[\frac{m_1}2m_1v_1^2+\frac{m_2}2m_2v_2^2] \rangle=\langle \frac 1 {m_1+m_2}[m_1\frac 32KT+m_2\frac 32KT] \rangle=\frac 32KT
∴⟨Etr⟩=21(m1+m2)⟨vCM2⟩=⟨m1+m21[21m12v12+21m22v22]⟩=⟨m1+m21[2m1m1v12+2m2m2v22]⟩=⟨m1+m21[m123KT+m223KT]⟩=23KT
还是满足能均分原理
内能U正比于NKT正比于PV,令
P
V
=
(
γ
−
1
)
U
PV=(\gamma-1)U
PV=(γ−1)U
7.2 γ \gamma γ是什么
考查对气体做功导致体积变化及内能的变化：
∵
U
=
1
γ
−
1
P
V
\because U=\frac 1{\gamma-1}PV
∵U=γ−11PV
∴
P
d
V
=
−
d
U
=
−
1
γ
−
1
d
(
P
V
)
\therefore PdV=-dU=-\frac 1{\gamma-1}d(PV)
∴PdV=−dU=−γ−11d(PV)
γ
P
d
V
+
V
d
P
=
0
\gamma PdV+VdP=0
γPdV+VdP=0
γ
=
−
V
d
P
P
d
V
\gamma=-\frac {VdP}{PdV}
γ=−PdVVdP
忽略负号，
γ
=
C
v
C
p
\gamma=\frac {C_v}{C_p}
γ=CpCv
C
v
{C_v}
Cv是定容热容，
C
p
{C_p}
Cp是定压强热容。这两个都可以测出来
γ
\gamma
γ是热容比，又叫绝热指数
上面的式可以变换为：
d
P
P
+
γ
d
V
V
=
0
\frac{dP}P+\gamma\frac{dV}V=0
PdP+γVdV=0
d
(
l
n
P
)
+
d
(
l
n
V
γ
)
=
0
d(ln P)+d(lnV^\gamma)=0
d(lnP)+d(lnVγ)=0
d
(
l
n
(
P
V
γ
)
)
=
0
d(ln(PV^\gamma))=0
d(ln(PVγ))=0
∴
P
V
γ
\therefore PV^\gamma
∴PVγ是常数
回顾下第5课用到了
γ
\gamma
γ,空气取1.4:
v
=
γ
R
T
μ
m
v = \sqrt{\frac{\gamma RT}{\mu_m}}
v=μmγRT
单原子分子
P
V
=
N
K
T
=
N
2
3
(
3
2
K
T
)
=
2
3
U
=
(
γ
−
1
)
U
PV=NKT=N\frac 2 3(\frac 3 2KT)=\frac 2 3U=(\gamma-1)U
PV=NKT=N32(23KT)=32U=(γ−1)U
∴
γ
=
5
3
\therefore \gamma=\frac 5 3
∴γ=35
对于氦，测出确实是1.6
双原子分子
双原子分子的内能=
平动
E
t
r
+
转动
E
r
o
+
振动
E
v
i
b
+
原子间势能
E
p
平动E_{tr}+转动E_{ro}+振动E_{vib}+原子间势能E_{p}
平动Etr+转动Ero+振动Evib+原子间势能Ep，自由度分别为：3，2，1，1. 按能均分原理，每个自由度的能量都是
1
2
K
T
\frac 1 2KT
21KT,总能量是
7
2
K
T
\frac 7 2KT
27KT
γ
=
1
+
2
7
=
9
7
=
1.28
≠
1.4
\gamma=1+\frac 2 7=\frac 9 7=1.28\neq1.4
γ=1+72=79=1.28=1.4与实验不符
如果原子间势能不要，
γ
=
1
+
2
6
=
8
6
=
1.33
≠
1.4
\gamma=1+\frac 2 6=\frac 8 6=1.33\neq1.4
γ=1+62=68=1.33=1.4与实验不符
如果振动能也不要，
γ
=
1
+
2
5
=
7
5
=
1.4
\gamma=1+\frac 2 5=\frac 7 5=1.4
γ=1+52=57=1.4与实验相符
7.3 量子力学解释为什么势能和振动能不参与能量分配
分子能是有能级的，能级差是普朗克常数*固有频率：
ℏ
ω
\hbar\omega
ℏω
分摊能量进入激发态的概率
P
r
o
b
∝
e
−
ℏ
ω
K
T
Prob\propto e^{-\frac{\hbar\omega}{KT}}
Prob∝e−KTℏω
振动能和原子间势能分子间力很大，固有频率很大，所以能级差很大，这个概率很小，导致大部分分子处于基态，基本不会分摊能量。
转动能的能级非常小，所以会分摊能量。
对于碘气和溴气，分子较大，分子间力弱，固有频率较小，7个自由度都会分摊能量，所以
γ
\gamma
γ值是1.28
对于氧气和氢气，固有频率很大，只有5个自由度分摊能量，所以
γ
\gamma
γ值是1.4
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