大学化学——油气储运22级

大学化学

0 绪论

0.1 内容范围

无机化学、分析化学、物理化学

第一章：化学热力学基础与化学平衡
第二章：化学动力学基础
第三章：水溶液中的离子平衡
第四章：氧化还原反应和电化学
第五章：相平衡 第六章：界面化学

0.2 成绩

过程（作业测试）20 + 实验20 + 期末60

0.3 准备

课前预习：知道上什么内容

0.4 自学

物理化学(上) 【天津大学】
第一章 气体
第二章 热力学第一定律
第三章 热力学第二定律
无机化学(上) 【大连理工大学】
第5章 酸碱平衡
第6章 沉淀平衡
第7章 氧化还原与电化学
大学化学(上) 【中南大学】（第3单元）
第6讲 化学热力学基本定律与函数
第7讲 化学平衡
第8讲 化学反应速率

1 第一章 化学热力学基础与化学平衡

( 教材：第 1、5、6、8 章 )

1.1 气体 pVT关系 (气体状态方程 p7~12)

1.1.1理想气体状态方程

1. 理想气体：分子之间无相互作用力；分子本身不占有体积 （实际气体在高温低压条件下可近似）
2. 理想气体状态方程：pV = nRT
   • 单位：p—Pa；V—m3；n—mol； T—K； R—摩尔气体常数， R=8.314J·mol-1·K-1
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   • 答题： 公式, 代入数据, 结果表示(单位,科学计数)

1.1.2 理想气体混合物

1. 分压定律
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2. 分体积定律
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1.1.3 实际气体状态方程(了解)

1.1.4 气体的液化

1. 液体饱和蒸汽压：p*

   • 影响因素：物质的本性，温度（温度越高，p*越高）

2. 液体沸点：Tb

   • 与外界压力有关
   • 与物质本性有关：同温度下饱和蒸汽压大的液体，沸点低（水分子之间的联系更加容易断裂，沸点低）

3. 气体的液化–临界现象(了解)

   • 临界温度 Tc：使气体能够液化所允许的最高温度。

   • 临界压力 pc：临界温度下使气体液化所需要的最低压力

   • **不可液化气体：**温度高于 Tc 时，无论多大压力都不能使蒸气液化

   • 气体液化的条件：降温或同时增加压强

   • 理想气体不能液化

     理想气体是物理学上为了简化问题而引入的一个理想化模型，在现实生活中不存在。 因此也不存在液化的问题。 1、分子间无相互作用力。 2、分子本身不占有体积。 因为理想气体的分子间作用力为零，分子大小为零，无论体积怎么变，它都是那么个样子，自然就是气体了。 任何温度及任何压力下都严格遵守，这必然就意味任何温度下都是一个样的。 如果可以液化，那液体跟气体的必然不同。 气体遵守，液体就不遵守了；其次，液化意味着有序性提高了，这意味着有分子间作用力，与理想气体定义违背。

1.2 力学第一定律与热化学

1.2.1 热力学基本概念

1. 系统和环境

   • 系统分为：隔离系统，封闭系统，敞开系统

2. 状态和状态函数

   • 状态函数的特点：

     ​ 状态函数是系统状态的单值函数：（Z₁,T₁,P₁）

     ​ 状态函数的变化值：只取决于系统的始态、终态；与变化所经历的细节无关

     ​ ∆p = p₂-p₁ = ∫ p₁p₂ dp

     ​ 状态函数的微量变化：dp

   • 状态函数的类型：强度性质（与n无关）、广度性质（与n有关）

3. 过程和途径

   • 简单状态参量变化过程

     ​ 等温过程 ：T₁= T₂= T_环 ＝常数

     ​ 等压过程 ： p₁= p₂= p_环 ＝常数

     ​ 等容过程：系统体积不变的方程

     ​ 循环过程(环状过程)：

     ​ 恒外压过程 ： p₁≠ p₂= p_环 = 常数**（注意与等压区别）**

4. 热力学能(内能) ——系统内部能量的总和

   符号：U

   单位：J 、kJ

   包括：分子的动能，分子间势能，分子中原子、 电子运动的能量等

   • 热力学能 U 是状态函数
   • U = (T, p ,n) 或 U = f(T, V, n) --> 一定量的理想气体：U = f（T）（无作用力、体积，故无内能和势能）
   • 热力学能的绝对值无法测知 ∆U = U₂ - U₁

1.2.2 热力学第一定律

1. 热和功

   • 热 ：Q

     ① 正负值规定

     ​ 系统从环境吸热为正值，Q > 0；系统向环境放热为负值，Q < 0

     ② 热不是状态函数

     ​ 系统和环境间传递的微量热：δQ

     ③ 形式

     ​ 显热、化学反应热、相变热

   • 功：W

     ① 正负值规定：

     ​ 系统从环境得到功为正值，W > 0； 系统对环境做功为负值，W < 0

     ② 功不是状态函数

     ​ 系统和环境间传递的微量功：δW

     ③ 形式

     ​ 体积功W，非体积功W’

   • 体积功

   ① 公式：δW = -p_外 · dV

   ​ 推导：

   ② 宏观过程：W = Σ (-p_外) · dV

   ③ 等外压过程：W = -p_外 · (V₂ - V₁) = -p_外 · ∆V

   ④ 系统向真空 (自由)膨胀：p_外=0，W = 0

   ⑤ 等容过程：dV=0，W = 0

2. 可逆过程

   • 解释：某过程之后，系统恢复原状的同时，环境也恢复了原状，并且环境中无任何能量的耗散

   • 在等温可逆膨胀过程中系统对环境做最大功，在等温可逆压缩过程中环境对系统做最小功

   • 可逆过程的特点：

     ​ ① 三个无限、二个复原、一个相等。

     ​ ② 可逆过程体积功：

     ​ 体积功公式：δW = -p_外 · dV

     ​ W_r = -∫_v1