半导体家族:
第一代元素半导体 Ge Si
第二代(化合物)半导体 GaAs
第三代(化合物)半导体 GaN SiC
半导体的重要特性:
1. 温度对半导体的影响显著:
2. 微量杂质的含量可以显著改变半导体
eg: 1) 每一百万个硅原子当中掺入一个杂质原子(P),则在室温(300K)下其电阻 率 由214000 欧姆cm 降至 大约0.2 欧姆 cm 以下(纯度为99.9999%),大约100万倍
3. 光照可以显著改变半导体的能力
eg: 1) 淀积在绝缘基片上的硫化镉(CdS 化合物半导体)薄膜,无光照情况下的电阻值(暗电(电阻率是体参数,我们不太好用来衡量薄膜)阻)约几十兆欧姆,
4. 另外磁场,电场也可以显著改变半导体的导电能力
半导体是介于导体与绝缘体之间,半导体是一种其自身性质,容易受到外界光,热,磁场,电场以及微量杂质含量变化而发生显著变化的材料
讨论问题的时候,一定要把条件限制好,比如讨论温度的时候,要规定纯度,例如上例
磁场,电场改变导电能力相对硅来说会弱一点
(二) 半导体这门课程所设计的内容是什么?
1)化学键,化学键的性质与相应的晶体结构
金刚石结构(Si和Ge的晶体结构)晶体的各向异性
以Si为主线,这些半导体都是晶体, 晶体可以分成两大类:单晶和多晶
另外还存在非晶
晶体:--------常见的Si,Ge,GaAs
非晶体:---------非晶态的半导体材料,比如 a-Si( 非晶硅 )
晶体和非晶体的区别:
晶体具有一定的外形和固定的熔点,更重要的是组成晶体的原子(或者是离子) 在较大的范围内(至少是微米的数量级), 按照一定的方式有规则地排列而成----------称为长程有序
单晶:整块晶体由原子(离子)的一种规则排列方式所贯穿始终
多晶:多晶由许多小晶粒杂乱的堆积而成(至少微米数量级)
【1p6M 工艺 1p: 第一层布线用多晶硅来用,七层布线?】
非晶没有规则的外形和固定的熔点,其内部结构也不存在长程有序,但是在较小的范围内( 几个原子间距内 ),存在结构上的有序排列------------称为短程有序
化学键:组成晶体的原子(离子)之间的结合力
原子的负电性: (衡量原子对核外电子束缚能力强弱的量)0.18*(电离能+亲合能)
【0.18是为了是Li的负电性为1】 负电性反映了两个原子在相互键合时,最外层电子的得失难易程度,如果某个原子的负电性比较大,说明要么是电离能大(电子很难挣脱原子的束缚),要么是亲合能大(原子有较大能力去夺取电子)
(1)电离能:使得原子失去一个价电子所必须的能量
(2)亲合能:使一个中性原子获取一个价电子而称为负离子所释放的能量
结论:两个原子在相互键合的时候,价电子总是向负电性大的原子转移
Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0
由左至右负电性身高,非金属性上升
同一列由上向下看,负电性降低,金属性增强
2)化学键的类型和晶体结构的规律性
离子键和离子晶体:一族元素负电性最小,具有最低的负电性,容易失去电子,七族元素具有最高的负电性,所以容易获得电子,一族和七族结合成晶体的时候,以氯化钠为例,所以钠原子最外层轨道上,价电子完全转移到氯原子的最外层轨道上,这样的话Cl和Na最外层都形成了类似惰性气体的八个电子的稳定壳层结构,这样的话各自形成了钠离子和氯离子 -- > 依靠正负电荷之间的景点引力,结合称为NaCl晶体
由离子键结合而成的晶体称为离子晶体,离子键或者离子晶体的特点:
任意一个离子的最近邻必定是带相反电荷的另一种离子
配位数:晶体中任意原子(离子)周围最近邻的原子(离子)数, 反映了离子或原子的紧密程度
晶胞是晶体结构的基本单元,既反映了周期性,又反映了各种对称性,整个晶体是由晶胞周期性重复排列而成,(面心立方套购而成即为NaCl的晶胞)
在NaCl晶体当中,Na原子的价电子已经完全转移到氯原子的最外层的轨道上,价电子被紧紧束缚在各个离子上,不能自由运动,因此离子晶体一般是绝缘体
化学键性质和晶体机构(三)
共价键和公共价晶体
1. 金刚石,Si,Ge 等晶体
他们由同一种原子组成的晶体,原子间无负电性差,无价电子在原子间的转移,而是两个原子间依靠共有一对自旋相反的配对的价电子,两两间相互重叠,而具有较高的密度,电子云在两个原子间重叠,具有较高的密度,带正电的原子实依靠原子间的带负电的电子云之间所形成的结合力,将原子结合成晶体
依靠共有一对自旋相反配对价电子形成的结合力称为共价键,由共价键结合而成的晶体称为共价晶体,金刚石,Si,Ge 都是典型的共价晶体
共价键的特点:
1)饱和性: 一个原子与周围原子之间形成的共价键数目是有限制的
Si 和 Ge 的配位数为4
2)方向性: 原子之间形成共价键时,电子云的相互重叠,在空间的一定方向上具有最高密度(一定方向就是共价键方向)
金刚石结构的晶胞是一个正立方体,在金刚石结构中,八个顶角各一个,面心也是各一个原子,还有四条空间体对角线(距离上顶点四分之一对角线长度由两个,距离下顶点四分之一对角线长度也有两个)
具有正立方体形式称为立方晶体(立方晶体是最简单的,具有立方体形式),晶胞的边长(棱长) 记作 a ,称为晶格常数,晶格常数a用X射线衍射可以把它给测出来【检测XLD】(Ge,Si均有数值)
晶体当中的原子密度:
金刚石结构原子密度 == 单位体积有多少原子 ( 8*(1/8) + 6*(1/2) +4 )/ (a^3))
所谓金刚石结构,也就是由两个相同原子组成的面心立方,沿空间对角线方向相互平移四分之一对角线长度,套构而成
化学键性质和晶体机构(四)
3. 金属键和金属晶体
一族,二族,三族元素具有较低的负电性,负电性低的话容易失去电子(对价电子的束缚能力比较弱)所以在结合成晶体的时候,原先分属于各个原子的价电子就不再属于某一个特定的原子而是为所有原子所共有,可以在晶体当中作自由运动,电子的波函数遍及整个晶体(概率波)
-----------称为电子气
电子气也是带负电的,原来的原子就成了带正电的原子实(带负电的电子气和带正电的原子实之间的库伦引力所形成的结合力称为金属键)由金属键结合而成的晶体称为金属晶体
在金属晶体当中要求原子的排列尽可能地紧密,占有的体积尽可能小,这样才是最稳定的结构
衡量原子组成晶体排列紧密程度,是配位数(最近邻地原子数)
金属晶体中具有最高的配位数,例如面心立方:铜,金,银,铝,面心立方的配位数:12
第二种体心立方(W和Mo)配位数:8
第三种,密排六方(ABA:Zn,Cr) 配位数:12
金属晶体具有的特征 :
1. 有大量自由移动的电子,所以具有导电性
2. 温度是微观粒子平均动能的标志,所以具有导热性
3. 金属具有一定的光泽