【有机化学笔记】醚与环氧

前言：各类杂环名称

见图：

一、醚

简要提及物理性质：甲醚不能任意比互溶的原因，氧可被甲基完全内陷包裹，难以充分与水成氢键。而四氢呋喃等在空间中氧原子成突出部，充分成氢键。
立体电子效应：
杂环中单个孤电子处直立键更稳定，如四氢吡咯
异头碳效应：杂原子相邻的碳原子称异头碳，正常平伏键更稳定，但异头碳因杂原子的孤电子超共轭（孤电子轨道重叠异头碳的反键轨道，类似乙烷）而直立键更稳定（稳定性和反应性都如此）。

1.1 碱性

吞质子成𨦡盐，显而易见

1.2 断碳氧键

成𨦡盐断碳氧键，关键是亲核试剂进攻谁，两个考虑：
1.比较$R{O}^{-}$与$R^{\prime }{O}^{-}$稳定性
2.R’与R谁更容易成碳正
（一般两者不会打架，有时第2项的两个都不能形成稳定碳正此时$S_{N2}$，如eg2）
$S_{N1}$or$S_{N2}$看能否形成稳定碳正

二、环氧化合物

2.1 1,2环氧化合物开环

为$S_{N2}$反应，分两类情况：酸性开环和碱性开环。
酸性开环：
类似$S_{N1}$的$S_{N2}$反应，Lewis酸进攻氧成𨦡盐，区域选择性的主因由位阻变为电荷，分散电荷则中间体更稳定，可视$S_{N1}$分析。水醇酚酸乙硼烷为酸性开环（“酸”指卤素/拟卤素的氢化酸，如HCN）。立体选择性除乙硼烷构型不翻转(过渡态为同一平面内的四元环，而非三角双锥)，一般符合$S_{N2}$规律。
硼烷机理：

乙硼烷常看成甲硼烷，可以忽略掉乙硼烷的氢桥键（简化模型）。（氢桥键详见：氢键、氢桥键、氢配位键的关系）。过渡态的理解：氧进攻硼，碳因此带正电与氢结合。
碱性开环：
纯的$S_{N2}$反应，位阻主导，同一般规律
氧负格氏氢铝胺，“氧负”指$R{O}^{-}$如$O{H}^{-}$、$R{O}^{-}$、$Ar{O}^{-}$等，“氢铝”指氢化铝锂LAH，“胺”指脂肪胺，格氏指格氏试剂。立体选择性，也有例外：
铝硼同族，$LiAl{H}_4$与酸性开环的硼烷异曲同工，过渡态也为共平面的四元环，构型不翻转。

2.2 四五元环开环

相对环氧乙烷而言，环张力下降，性质向链状醚靠近，反应困难，产率下降。
机理：Lewis酸进攻氧成𨦡盐，亲核试剂进攻异头碳开环
五元环类比即可