可逆与不可逆过程

  1. 可逆反应的条件:

反应条件可逆: 可逆反应需要在合适的温度、压力等条件下进行,才能使正逆反应都能发生,且达到平衡状态。
反应物和产物均存在: 可逆反应中,反应物和产物都必须存在,才能进行正逆反应。
反应速率可逆: 正逆反应的速率必须都足够快,才能在有限时间内达到平衡。
2. 无耗散的准静态过程:

准静态过程: 是指系统在变化过程中始终处于平衡状态,即系统内部各部分处于平衡,外部条件变化缓慢,使系统能始终保持平衡状态。
无耗散: 是指过程没有能量损失,即过程的效率为 100%。
3. 可逆反应与无耗散准静态过程的关系:

可逆反应不一定都是无耗散的准静态过程: 很多可逆反应在实际中会伴随着能量损失,例如热量损失,因此无法满足无耗散的条件。
可逆反应可以近似地看作准静态过程: 在某些情况下,如果反应速率足够快,且外界条件变化足够慢,则可逆反应可以近似地看作准静态过程,即系统在整个反应过程中始终处于平衡状态。

平衡常数K是一个无量纲的量,其取值范围是 从 0 到正无穷大。


K = 0: 表示反应几乎完全不进行,正反应几乎不发生。
0 < K < 1: 表示逆反应占主导,反应倾向于逆向进行。
K = 1: 表示正逆反应速率相等,反应处于平衡状态,反应物和产物的浓度相等。
1 < K <: 表示正反应占主导,反应倾向于正向进行。
K =: 表示反应几乎完全进行,正反应几乎完全进行,产物几乎完全生成。

以下是一些平衡常数近似为 1 的常见反应:



水解反应: 例如,醋酸 (CH3COOH) 在水中的水解反应:

CH3COOH + H2O ⇌ CH3COO- + H3O+
醋酸的电离常数 Ka ≈ 1.8 * 10^-5,其水解常数 Kh ≈ 5.6 * 10^-10,两者相差较大,但平衡常数仍近似为 1。

酯化反应: 例如,乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯:

CH3COOH + C2H5OH ⇌ CH3COOC2H5 + H2O
该反应的平衡常数 K ≈ 4,反应倾向于生成乙酸乙酯,但平衡常数仍接近 1。

某些气相反应: 例如,氮气与氧气反应生成一氧化氮:

N2 + O2 ⇌ 2NO
该反应的平衡常数 K 在高温下较大,但在常温下较小,平衡常数仍可近似为 1。

某些溶液中的反应: 例如,弱酸与弱碱反应生成盐:

HA + BOH ⇌ BA + H2O
该反应的平衡常数取决于酸碱的强度,如果酸碱强度相近,平衡常数可能接近 1
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