几个焦耳-汤姆逊(Joule-Thomson)系数的证明题

本文详细介绍了焦耳-汤姆逊系数的定义,并通过引理和例题阐述了如何计算这一热力学参数。通过证明过程揭示了μ与气体状态变化的关系,特别是展示了μ与恒焓过程中的温度、压力变化的联系。

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定义

假设节流膨胀在 d p dp dp的压差下进行,温度变化为 d T dT dT,定义焦耳-汤姆逊系数
μ J − T = ( ∂ T ∂ p ) H {\mu _{J - T}}{\rm{ = }}{\left( {\frac{ {\partial T}}{ {\partial p}}} \right)_H} μJT=(pT)H
下标 H H H表示恒焓过程。该系数表示经节流膨胀气体的温度随压力的变化率。

引理

u u u v v v x x x y y y的函数,雅可比行列式定义为
∂ ( u , v ) ∂ ( x , y ) = ∣ ∂ u ∂ x ∂ u ∂ y ∂ v ∂ x ∂ v ∂ y ∣ = ∂ u ∂ x ⋅ ∂ v ∂ y − ∂ u ∂ y ⋅ ∂ v ∂ x \frac{ {\partial \left( {u,v} \right)}}{ {\partial \left( {x,y} \right)}}= \begin{vmatrix} {\frac{ {\partial u}}{ {\partial x}}} & {\frac{ {\partial u}}{ {\partial y}}}\\ {\frac{ {\partial v}}{ {\partial x}}} & {\frac{ {\partial v}}{ {\partial y}}} \end{vmatrix} = \frac{ {\partial u}}{ {\partial x}}\cdot{\frac{ {\partial v}}{ {\partial y}}} - \frac{ {\partial u}}{ {\partial y}}\cdot{\frac{ {\partial v}}{ {\partial x}}} (x,y)(u,v)=xuxvyuyv=xuyvyuxv

例题

例1

  1. 证明:
    μ = 1 C p [ T ( ∂ V ∂ T ) p − V ] \mu {\rm{ = }}\frac{1}{ { {C_p}}}\left[ {T{ {\left( {\frac{ {\partial V}}{ {\partial T}}} \right)}_p} - V} \right] μ=Cp1[T(TV)pV]
  2. 利用
    ( ∂ U ∂ V ) T = T ( ∂ p ∂ T ) V − p {\left( {\frac{ {\partial U}}{ {\partial V}}} \right)_T} = T{\left( {\frac{ {\partial p}}{ {\partial T}}} \right)_V} - p (VU)T=T(Tp)Vp
    证明:
    μ = 1 C p [ T ( ∂ V ∂ T ) p − V
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