二维材料异质结的纳米卷曲增强光电化学析氢反应

主要内容：一个由二硫化钼和二硫化钨构成的异质结纳米卷

动机：

1. 利用太阳光从水中清洁生产氢气已经成为大规模能源生产和储存的可持续替代方案。然而，设计既适合于光捕获又适合于水分解的光活性半导体是一个关键挑战。

2. 具有前途的光催化剂：原子级薄过渡金属二硫属化合物（TMD）（广泛的电子性质和组成可变性），但是有自身的限制（载流子传输效率、光吸收、电化学反应性的限制）

解决办法：

1. 单层WS2和MoS2排列成异质结，随后纳米结构化成纳米卷（NS），从其组分产生基本性质的显著改变（与平面异质结相比，其将电化学反应速率提高了一个数量级）

2. 这种纳米卷中的光捕获进一步增加了光-物质相互作用，增加光催化性能，并与光电化学析氢反应（PEC-HER）过程中的贵金属催化剂系统相当

3. 选取二维材料：二维TMD的光生载流子产生效率和电催化效率大大提高

实验过程：

积累：

1. 湿法转移：旋涂PMMA后利用去离子水多次清洗->捞起烘干，自然冷却->加丙酮去除PMMA->完成分离（基体刻蚀法和电化学鼓泡法）

2. 干法转移：机械剥离

3. HER:电催化剂析氢反应

4. PEC：光电催化、

5. 卷曲原理：利用双层薄膜的弯曲强度及其衬底的弱相互作用，薄膜通过蒸发辅助组装卷起形成异质结纳米卷结构

实验部分：

1. 二硫化钼薄膜合成

2. 二硫化钨薄膜合成

3. 制作纳米卷（二硫化钼+二硫化钨）

4. 异质结薄膜和异质结纳米卷

5. 电化学测量

6. 电学测量

7. 数值模拟

8. 计算

9. 表征

实验结果图：（证明析氢增长的数据）

1.复合效率的降低导致异质结中光激发载流子浓度的增加（提高反应速率）

平面和卷曲异质结的光致发光光谱（复合效率在纳米卷中进一步降低）

2.异质结纳米卷的电荷转移电阻比原始的二硫化钨纳米卷显著降低

电化学阻抗谱

3.纳米卷与电解质的接触面积大，并且堆叠顺序不会显著改变电荷转移电阻的值，证明涡旋的内层也参与了电化学反应

4.异质结纳米卷适合水裂解（WS2导带接近氢还原态，而MoS2导带低于该能级。因此，氧化和还原过程可以在空间上分离成不同的组成部分。）

MoS2/WS2能带结构

5.异质结NS比原始组分（MoS2 NS、WS2 NS）表现出更低的过电位和更低的塔菲尔斜率，证实了电荷分离的有益效果

6.通过时域有限差分（FDTD）模拟研究，预测NS中的光子捕获会显著增加结构内的瞬时电场

10. 与平面异质结相比，光电流（IPh = ION − IOFF）增强了3倍，表明NS具有优越的光敏性

创新：

11. 结构形态对光辅助HER的重要贡献

12. 形态控制PEC在未来绿色能源中的前景

启发

1. 其他形态可不可以？褶皱

2. 可不可以替换其他二维材料或基底？