兀键和6键怎么判断_你们不会的大π键（高三党，基础较好）

高考中的大π键

物质结构与性质在高考中是以选考题的形式来考查的，考题中经常会有一些信息题来加大考题难度，提高区分度。共价键的类型按成键方式可分为σ键和π键。大π键作为π键概念的延伸与拓展，就常见于信息题中。关于什么是大π键，本篇就来好好地聊一聊它！

众所周知，能量最低原理是自然界中一种普遍存在的规律，因为能量越低越稳定，就像与山顶和山坡上的大石头相比，山谷里的石头最稳定一样。而两个原子结合后能量会降低。但是键也不是胡乱组成的，研究发现，当组成键双方原子的最外层电子均达到了8电子结构时，能量较低，所以形成的分子会比较稳定。

由三个或三个以上的原子形成的π键。在多原子分子或离子中，如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或共轭大π键，简称大π键，大π键具有特殊的稳定性。

本篇内容包括以下知识：

1、旧知复习：共价键

2、预备知识：典型分子中大π键的形成过程

3、核心突破：结合高考考查熟练掌握常见无机物分子及环状有机物中大π键的分析(本层层解读大π键的以下内容：

①大π键的形成条件；

②典型分子中大π键的解读；

③大π键中电子数的计算；

第一部分：共价键的分类

按照不同标准可以将共价键有以下分类：

按电子对是否偏移分为：极性共价键和非极性共价键。

按照共用电子对的数目分为：单键，双键，叁键

按照电子云的重叠方式：西格么键(滑稽)和Π键

第二部分：定域和离域(竞赛必考)

定域键：我们学过的键和Π键通常可以被成为定域键，因为这些价电子活动范围局限在两个原子间。

但是有些化合物或离子中的电子不仅仅局限于两个原子之间，而是在参加成键的多个原子形成的分子或离子骨架中运动，这种化学键被称为离域键。如果这些电子来自p轨道，则这些电子所形成的是Π键。

第三部分：什么是离域π键

在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子有垂直于分子平面的、对称性一致的、 未参与杂化轨道的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心π键。这种多中心π键又称为“共轭π键”或“离城π键”，简称“大π键”。

2、大Π键的形成条件

(1)所有参与离城n键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化;

(2)所有参与离域键的原子都必须提供个成两个相互平行的p轨道;

(3)根据泡利不相容原理，恭与离城π键的P轨道上的电子数必须小于2倍的P轨道数。

3.大Π键对分子性质有一定的影响。

(1)使分子稳定性增加

苯有离域π键，苯的离域π键表示为π66。它平均分布在六个碳原子上，所以苯分子中每个碳碳键的键长和键能是相等的，既不是单键，也不是双键。使苯环具有特殊的稳定性，这是与烯烃不同的。所以苯的化学性质显现为芳香烃的性质，不易发生加成和氧化反应，易发生取代反应。

再如BF3中π46,因而能稳定单独存在，但与其化学式相似的AlCl3,由于AI的原子半径较大，不容易形成大π键，故气态般以双聚体 Al2Cl6形成存在。

(2)酸碱性改变

苯酚之所以具有弱酸性，是因为苯酚中存在π78,类似地，RCOOH酸性比ROH强，是因为RCOO-中含有π34。

(3)导热导电性

离域π键的电子可在整个离域键的范围内运动，石墨形成很大的离域键，是它能导电的原因。从石墨剥离出的石墨烯，成键情况与石墨相似，构成石画烯的碳原子在2s、2p 和2py轨道上形成杂化轨道，并与相邻的碳原子形成σ键，键角为120°，这种结构特别稳定，且每个碳原子的2pz 轨道上剩余个电子，可以通过电子离域的形式形成大元键。离域的电子在晶体中还可以自由运动，这就使石墨烯具有与石墨等其他纳米材料不具备的特性，例如表面积大、质量轻、导热性能好、能耐高温，可自润滑。

4、大π键的符号和表示方法

离域工键符号可用πmn表示。其中m为平行的p轨道数(即参与形成大π键的原子数),n为平行p轨道里的电子数。上述符号可读为“m原子n电子大π键”。

第四部分:离域Π键的例析

1、CO2中的大π键

在CO2分子中中心碳原子除了以sp杂化轨道分别与两个氧原子形成两个σ键外，C原子还剩余2个p轨道和2个p电子，它们都与键轴垂直，满足了大π键的形成条件，各组轨道中的电子式在整个分子间运动，而不是局限与某两个原子之间的运动，故在CO2分子中存在大π键。

2、苯(C6H6)中的大键

苯分子中碳原子sp2杂化形成o键后，6个邻近的碳原子各含有垂直于该平面未参与杂化的p轨道，它们相互平行，所以在6个碳原子内形成了多轨道多电子的大工键。

3、SO3分子结构中的大工键

在SO3分子中I中心硫原子采取sp2杂化，1个S原子与3个0原子在同一平面上。未参与p轨道垂直于该平面，端位的0原子与S原子形成o键，又因为O原子p能级上的3个轨道相互垂直，所以会有一一个轨道垂直于该平面，这样一个S原子与相邻的3个O原子都提供一个相互平行 垂直于该平面的p轨道，所以SO3分子中存在大π键。

4、苯乙烯中的大π键

在苯乙烯分子中的所有邻近C原子均采取sp2杂化，每个碳原子都有未参与杂化的p轨道，它们相互平行且都垂直于杂化轨道所在的平面，所以8个碳原子形成了大π键。

5、石墨中的大π键

石墨是由碳原子构成的六边形平面网状结构，其中C原子以sp2杂化轨道与邻近的3个C原子形成无限的六边形平面网状结构。每个C原子还有1个与碳环平面垂直的未杂化的p轨道，并含有1个未成对电子，因此能够形成大π键。正是由于电子可以在整个六边形平面的网状结构中运动，因此石墨的大π键具有金属键的性质，这就是石墨的沿层的平行方向导电性强的原因。

第六部分：大π键中的电子数确定方法：

大π键一般存在平面性结构，立体的很少见。所以一般原子的杂化方式一般是sp2杂化，

C原子形成大π键所提供的电子数

由于C原子的价电子数是4，无论sp，sp2杂化p轨道是=上只有一个电子，所以一个C原子提供一个电子。

N原子形成大π键所提供的电子数

简单来说就是，如果N原子形成了3个键，则有两个电子形成大键，若形成了2个键，则就提供一个电子。