sp³碳的偶联在有机合成化学中已经有了长足发展,2009年Jose Barluenga等人报道了烷基Ts腙与芳基(烯基)硼酸可在无金属催化剂的条件下发生碳碳偶联反应(Nature Chemistry, 2009,494 - 499),该条件应用广泛,公众号之前也进行过推荐(点击可转至文章:醛酮经由Ts腙与硼酸的无金属催化碳碳偶联反应),但该条件主要用于C(sp³)-C(sp²)的偶联。
Rohan R. Merchant等人对之前的方法进行了扩展:苄位Ts腙与烷基硼酸在碳酸铯条件下加热能很好地进行C(sp³)-C(sp³)偶联反应(Org. Lett. 2020, 22, 2271−2275)。优化后反应条件为:对甲苯磺酰腙(1 eq.),烷基硼酸(1.5 eq.),碳酸铯(1.5 eq.),dioxane为溶剂,加热110 °C,与之前Jose Barluenga报道的反应条件非常接近,但实验结果表明碳酸钾效果不及碳酸铯。该反应对空气、湿气不敏感,敞口反应对收率影响不大。
富电子、缺电子芳环及杂芳环的Ts腙反应收率都不错;裸露NH(16)、较活泼的吡啶2位Cl也不受影响(17、