泛函密度 matlab,【讨论】密度泛函理论中“密度”究竟指什么 - 计算模拟 - 小木虫 - 学术 科研 互动社区...

>首先，我不知道该式的背景，但(2)应该是一个多电子体系的密度函数，这儿需要你>仔细说明一下。

如果总波函数已经归一化了，则

∫…∫∣ψ(x1,x2...xN)∣2 dsdx1x2....xN=1

如果对于N电子系统的波函数ψ进行全部空间(x,y,z)_i 和自旋(s)积分，则得到该空间内总的电子数。需要修正乘以系数N

N∫…∫∣ψ(x1,x2...xN)∣2 dsdx1x2....xN = N

如果积分进行到除了x1以外所有空间及自旋，则得到的是“单”电子密度，

ρ (x1)=∫…∫∣ψ(x1,x2...xN)∣2 dsx2....xN

同时注意x1是随意的，也可以是x2，xn，总共有N种。N种单电子密度(ρ (xi)， i=1，……，N)的和就是总电子密度ρ (r)

ρ (r)=N∫…∫∣ψ(x1,x2...xN)∣^2 dsdx2....xN (2)

着因为如此，用ρ (r) 而不是ρ (xi),i=1,,,n

〉其次，ρ (r)是r的函数，为什么不对X1积分？不对X1积分，那么ρ ()就不能只是r的函

〉数，此时不应该写作ρ (r)！此外，s是所有自旋轨道？“轨道”这个概念在这我很难

〉理解。在这突然对它积分，整个式子的物理意义作何理解呢？

如果对x1积分则得到总电子数。留着x1不积分已经暗含了将整个电子密度展开为单电子积分的思路。因为只有将电子密度泰勒展开为单电子密度+双电子密度+……才能把电子密度与化学反应的轨道，能量很好的对应。

自旋轨道，这里可以认为该表达式不考虑自旋相反的问题。即对于自旋a、b的处理是一样的。另外，这里暗含自旋空间与3维空间正交的假设，所有自旋轨道的积分值=1，