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一、原子轨道角度分布图
二、共价键理论和分子结构
(一)、共价键理论简介 1、经典的化学键电子理论: 1916年德国化学家柯塞尔(Kossel)和1919年美国化学家路易斯(Lewis)等提出了化学键的电子理论。他们根据稀有气体原子的电子层结构特别稳定这一事实,提出各元素原子总是力图(通过得失电子或共用电子对)使其最外层具有 8电子的稳定结构。柯塞尔用电子的得失解释正负离子的结合。路易斯提出,原子通过共用电子对而形成的化学键称为 共价键(covalent bond)。用黑点代表价电子(即最外层s,p轨道上的电子),可以表示原子形成分子时共用一对或若干对电子以满足稀有气体原子的电子结构。为了方便,常用短线代替黑点,用“-”表示共用1对电子形成的 共价单键,用“=”表示2对电子形成的 共价双键,“≡”表示3对电子形成的 共价叁键。原子单独拥有的未成键的电子对叫做 孤对电子(lone pair electron)。Lewis结构式的书写规则又称八隅规则(即8电子结构)。 贡献:Lewis共价概念初步解释了一些简单非金属原子间形成共价分子的过程及其与离子键的区别。局限性:①、未能阐明共价键的本质和特性;②、八隅规则的例外很多。③、不能解释某些分子的性质。含有未成对电子的分子通常是顺磁性的(即它们在磁场中表现出磁性)例如O2。
2、 1927年德国的海特勒Heitler和美籍德国人的伦敦London两位化学家建立了 现代价键理论,简称 VB理论( 电子配对法)。1931年,鲍林在电子配对的基础上提出了杂化轨道理论的概念,获1954年诺贝尔化学奖。 3、 1928年-1932年,德国的洪特(F.Hund)和美国的马利肯(R.S.Mulliken)两位化学家提出分子轨道理论,简称MO理论。 马利肯(R.S.Mulliken)由于建立和发展分子轨道理论荣获得1966年诺贝尔化学奖。 MO法和VB法是两种根本不同的物理方法;都是电子运动状态的近似描述;在一定条件下它们具有等价性。O2 :2 O原子电子组态 1s2 2s2 2p4 →O2,8×2=16个电子, 外层电子:12个电子,
KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2pz)2 (π2px)2(π2py)2(π*2px)1 (π*2py)1
MO理论认为价电子为12,其中
成键电子,(σ2s)2 (σ2pz)2 (π2px)2 (π2py)2共8个电子
反键电子,(σ*2s)2 (π*2px)1 (π*2py)1共4个电子
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σ单键, 3电π键ÿ