增强扫描王源码_马里兰大学王春生团队《JACS》：水性锌金属电池寿命得以延长，水性锌金属电池的溶剂化结构设计...-CSDN博客

本文链接：https://blog.csdn.net/weixin_32357285/article/details/112268894

谈起电，大家都不陌生，这是21世纪的必需品。而随着移动电子产品的出现，电池也受到越来越多的关注。20多年来，锂电池在充电池市场上，堪称一枝独秀，但不能弯曲和不耐高温、容易起火等安全隐忧，一直是锂电池的弱点。2018年由美国马里兰大学、陆军研究实验室和国家标准与技术研究院研究人员组成的研究小组，将传统的锌电池技术与水电池技术相结合研发而成开发出水性锌电池，该电池具有容量大，可充电，而且更安全，不会有爆炸或引发火灾的风险的性能，有望成为广泛使用的锂电池的理想替代品。然而，它们的寿命受到水分解和锌枝晶生长的限制。为了增长水性锌金属电池的寿命， 美国马里兰大学王春生团队在研究中发现通过在ZnCl2-H2O中添加二甲基亚砜（DMSO）来抑制稀水电解质中的水分减少和Zn树枝状晶体的生长，使得电池在500次循环后的容量保持率为初始容量的95.3％。具体成果以“Solvation Structure Design for Aqueous Zn Metal Batteries”发表在《 Journal of the American Chemical Society》。

在水性电解质中，放电时由于H 2逸出而导致局部pH环境的增加，促进了Zn表面上形成Zn

2+

绝缘钝化层（例如氢氧化锌Zn）的形成，降低锌的利用率和循环寿命，并促进锌枝晶的生长。二甲基亚砜（DMSO）具有高介电常数，高供体数（29.8）和低成本，可以优先与Zn

2+

溶剂化，并从Zn

2+

溶剂化鞘中排除水。此外，DMSO与水的相互作用也很强，从而降低了水活度，在碱性锌空气电池中DMSO可抑制锌表面的钝化和锌枝晶的形成，增强了锌的溶解/沉积。在中性水性电解液中DMSO的作用也可能存在这一作用。研究人员将DMSO添加到 ZnCl 2 -H2O稀水溶液中，形成ZnCl2/H2O–DMSO电解液。由于DMSO的供体数（29.8）远高于H2O的供体数（18），所以Zn

2+

的溶剂化鞘结构优先选择DMSO从而改变了H2O溶剂化的Zn

2+

鞘。并且在锌沉积过程中DMSO的优先还原形成致密的Zn12(SO4)3Cl3(OH)15·5H2O-ZnSO3-ZnS固体电解质界面，抑制了溶剂化H2O的分解。 H2O-DMSO相互作用增强，使水活度进一步降低。证明DSMS能够抑制锌表面的钝化和锌枝晶的形成和降低水的分解。

图1.在H2O（左）和H2O-DMSO（右）溶剂中的Zn

2+

溶剂化结构和锌表面钝化方案。同时在含有DMSO的电解液中，锌阳极的稳定性更好。在ZnCl2-H2O电解质中，Zn||Zn电池仅在390 h内显示出稳定的循环，超电势约为20.0 mV。此后，极化电压突然且不可逆地升高，然后由于锌枝晶生长而导致电池失效。相比之下，ZnCl2-H2O-DMSO中的Zn||Zn电池表现出稳定的极化超电势〜20.5 mV，超长循环寿命1000 h，这是ZnCl2-H2O的循环寿命的2.5倍。（图2）

图2.在Zn || Zn对称电池中的恒电流Zn电镀/剥离，电流密度为0.5 mA cm-2，容量为0.5 mAh cm-2。使用MnO2作为阴极，评估两种电解液的电化学能。图3a显示了Zn||MnO2半电池在0.1 mV/s的扫描速率下的CV响应。两种电解液中的MnO2表现出相似的行为，并具有明显的Mn离子氧化还原峰。同时在两种电解液中，Zn：MnO2的容量比为2：1时，评估了Zn||MnO2电池长期循环稳定性。两种电解质中的Zn||MnO2池表现出充电/放电行为（图3b）。但是，ZnCl2-H2O电解质中Zn||MnO2电池的容量在150个循环中迅速衰减，而ZnCl2-H2O-DMSO电解质中Zn||MnO2电池的容量在500个循环中保持稳定（图3c）。