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知乎曾有问题问能否通过水杯的壁面上冷凝的小水珠来确定水杯中水的温度。这个有点荒诞的想法一看就很有挑战性,让人摸不着头脑。
下面我就基于自己对蒸发过程的理解,以及物理化学基本公式的学习,来挑战这个问题。不求是否使用及是否精确,仅仅从理论上探讨其可行性。
下面我以自己的理解做个设计,来通过冷凝的小水珠来计算杯中水的温度。
实验原理:水的蒸发速率和温度具有可用解析式表达的定量关系,通过测定水的蒸发速率,从而 可以计算水的温度。
实验装置:如图1所示,假设水杯是一个半径为r的圆柱,里面盛满水,通过外界加热使其温度恒为T1,在水杯上方罩着一个等大高度为h的罩子,这个罩子有如下特点:(1)内表面是高粘附表面,即水珠在上面凝结不会滑落 (2)罩子传热性能足够好,内部温度与室温相等恒为T2 (3)罩子和水杯足够大,凝结的水珠尺寸和他们相比,可以忽略不计,这样就不用考虑水珠凝结过程中的表面曲率变化。(4)罩子与水杯表面足够接近,即水的冷凝全部冷凝到罩子里(5)罩子的高度可以调节,可以调节到其顶部在冷凝过程中只有很少的冷凝,此时可以认为罩子最顶端的蒸气浓度和水在T2下的饱和蒸汽浓度相等,即Cs2 (6)这个罩子与一个天平相连,可以测量出罩子的质量随着时间的变化。
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实验过程:开始对水杯容器加热并保持其温度恒为T1,这时盖上罩子,调节罩子高度,直到其顶端在冷凝过程中,只有很少的冷凝液体,其随着时间进行液体不显著增多,这时可以认为罩子最顶端的浓度为T2的饱和蒸汽浓度。调节方法:如果液体增多,则调高,如果液体完全没有,则降低高度。调节完成后,每隔十秒测量罩子里面增加的水的质量m,直到罩子里面冷凝的水因太多而流出。作出m与时间t的曲线,找出曲线最近似为直线的部分,算出斜率, 即dm/dt = A,重复测量十次求A 的平均值。
推导计算:下面我就利用这个k值去计算水杯中的温度T1
水杯中的水在蒸发过程中,由于温度较高,表面的饱和蒸汽压较大,即水蒸气浓度较大,由于环境温度低,水蒸气浓度也低,所以水杯表面的水蒸气会扩散到低浓度的区域,使低温区域的水蒸气到达饱和蒸汽压而开始凝结。假设温度为T1和T2时,水的饱和蒸气浓度分别为Cs1和Cs2,则在T1温度下的水杯表面,蒸气浓度为Cs1,在T2温度下的冷凝水滴达到平衡时,水蒸汽浓度为Cs2。
杯中水的蒸发速度与表面积(πr^2)成正比,水蒸气浓度梯度(dc/dh)成正比,其蒸发速率表达式为:
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式中D为水蒸气的扩散系数。假设水蒸气的浓度梯度主要是在竖直方向,水平方向的浓度梯度可忽略不计。当系统稳定时,水杯表面的蒸气压达到饱和蒸气压,即满足边界条件:(1)当 高度h=0时 ,c = Cs1。罩子顶端的冷凝液滴达到平衡,即达到T2时的饱和蒸汽浓度Cs2,即满足边界条件(2)当高度h=h时,c=Cs2。则上式对h积分可得,
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假设水蒸气 满足气体理想方程,则水蒸气的饱和浓度Cs1、CS2和他们对应温度的饱和蒸气压Ps1、Ps2可以建立如下关系
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式中,M为水的摩尔质量,R为理想气体常数,把公式 3带入公式2中可得,
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由于质量守恒,即当系统稳定时,水杯表面的蒸发速度与水蒸气在罩子内部的冷凝速率A应该 相等,即 dm/dt=A,代入上式得到
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对公式4即给出了Ps1和T1的关系,结合Clausius-Clapeyron方程,即能再给出饱和蒸气压和温度的另一个关系:
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式中,△vapHm 为水的摩尔蒸发焓,结合公式4和公式5消去饱和蒸汽压Ps1,即得到如下关系:
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在公式6中,A通过测量可以得到,T2为室温,Ps2为室温下对应的饱和蒸气压,可以查参考书得到。△vapHm为水的摩尔蒸发焓,可以查表得到。R为理想气体常数,h为罩子高度,r为罩子半径,D为水蒸气扩散常数,M为水的摩尔质量。这些量只有A需要实验测定,其他都可以预先已知。把这些已知量代入到公式6中,即可求出温度T1。
这样就利用冷凝液滴,测出了水杯中的温度。
注:此文摘自自己的原回答:
能否通过杯中水在杯壁上凝结的小水珠来确定杯中水的温度?
参考文献:Evaporation of pure liquid sessile and spherical suspended drops: A review,Advances in Colloid and Interface Science 170 (2012) 67–86.