二维堆栈_《Science》| 二维金属碳化物MXene的共价表面改性和超导性

近日VladislavKamysbayev等人研究了二维过渡金属碳化物MXene的表面改性和超导特性。与石墨烯和过渡金属双卤化物不同，二维过渡金属碳化物（MXenes）有许多可以进行化学修饰的表面位置。用氢氟酸腐蚀母体MAX相Ti3AlC2层材料的铝层，得到具有不同表面末端的MXeneTi3C2。熔融盐可以达到均匀的氯离子终端，但很难进一步修改。作者研究表明，在熔融的溴化镉中对MAX相的蚀刻会导致终止溴化的MXenes，然后可以被氧、硫、硒、碲和NH基团以及空位取代。表面基团可以改变电子传输。例如，Nb2CMXenes表现出依赖于表面基团的超导性。

这项工作做了什么？

二维过渡金属碳化物（MXenes）中表面官能团的多功能化学转化为这种广泛的功能材料开辟了以前未曾探索过的设计空间。本工作介绍了通过在熔融无机盐中进行取代和消除反应来安装和除去表面基团的常规策略。已证明成功地合成了具有氧、亚氨基、硫、氯、硒、溴和碲的表面末端以及裸露的MXene（无表面末端）的MXene。这些MXenes具有独特的结构和电子特性。例如，表面组控制MXene晶格中的原子间距离，并且Ti n +1 C n（n=1，2）与未应变的碳化钛晶格相比，以碲化物（Te 2−）配体终止的MXenes 表现出巨大的（>18％）平面晶格扩展。表面基团还控制碳化铌MXene的超导性。

实验结果

图1 MXene在熔融无机盐中的表面反应

实验表明，Cl端基，尤其是Br端基的MXenes可以有效地参与一种新型的表面反应，其中卤离子交换为其他原子和官能团。交换反应可实现对MXene材料的表面化学、结构和性能的前所未有的控制。

图2 多层Ti 3 C 2 T n MXene的分层

图3 表面基团可以在MXene晶格中诱发巨大应变

通过一系列的实验表明，MXene的组成和结构可以用以前无法实现的多功能性进行设计。

图4 Nb 2 CT n MXenes中的电子输运和超导

当材料的测试温度高于30K时，MAX相样品和MXene样品均显示出相似的电阻率，当样品冷却时电阻率会降低。这种温度依赖性通常与金属导电性有关。但是，当Nb 2 CCl 2 MXene冷却至30K以下时，电阻率开始增加，这可能表明发生了局部化。这是让人联想到一个超导转变。

最后指出

MXene交换反应代表了对固体作为难以后期合成修饰的实体的传统感知的令人兴奋的反例。结果表明，可以以分子化合物更典型的方式合理设计扩展的MXene堆栈内部的化学键。通过分别使用路易斯酸性和路易斯碱性熔融盐进行蚀刻和取代反应的组合，可以实现其他MXene结构。

参考文献：

[1] Kamysbayev, Vladislav, et al. "Covalent surface modifications and superconductivity of two-dimensional metal carbide MXenes." Science 369.6506 (2020): 979-983.

文章链接：https://science.sciencemag.org/content/369/6506/979