高分子化学反应与功能高分子
高分子化学
1、概述
高分子化学反应的意义合成高附加价值和特定功能的新型高分子
有助于了解和验证高分子的结构
高分子化学反应的特点产物复杂
总浓度与局域浓度之分
聚合物的物理性能随化学反应的进行而发生改变
高分子化学反应中副反应的危害性更大
高分子化学反应的影响因素物理因素
结晶性:反应只能发生在非晶区
构象变化 : 即聚合物分子链在反应过程中蜷曲程度的变化
溶解性:聚合物的溶解性随反应进行可能不断发生变化
静电效应: 聚合物所带的电荷可改变小分子反应物在高分子线团中的局域浓度,从而影响其反应活性
结构因素
邻基效应
位阻效应:由于新生成功能基的立体阻碍,导致其邻近功能基难以继续参与反应
静电效应:邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性
功能基孤立化效应(几率效应) : 反应过程中间或会产生孤立的单个功能基,由于单个功能基难以继续反应,因而不能100%转化,只能达到有限的反应程度。
高分子化学反应的分类聚合物的相似转变:反应仅发生在聚合物分子的侧基上,即侧基由一种基团转变为另一种基团,并不会引起聚合度的明显改变。
聚合物的聚合度发生根本改变的反应
聚合度变大的化学反应,如扩链、嵌段、接枝和交联
聚合度变小的化学反应,如降解与解聚
2、高分子的相似转变
2.1 新功能基的引入与功能基转换
在聚合物分子链上引入新功能基或进行功能基转换,对聚合物进行化学改性、功能化以及获取新型复杂结构的高分子。
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