webpackjsonp 还原_「技术」H-FLOW全自动加氢反应仪在硝基还原反应中的应用

1、实验背景

胺类化合物是一类重要的化工产品和有机合成中间体，它被广泛应用于医药、农药、染料等领域。通过将硝基进行还原得到氨基是胺类化合物生产的主要方法。相较于铁粉还原和硫化碱还原等传统还原方法，催化加氢具有能耗低和污染少的优点，是一种适用面广和还原效率高的硝基还原方法。

催化加氢进行硝基还原通常是在反应釜内进行，每次反应都要完成H2置换和试压，催化剂需要回收过滤，不仅导致设备的利用率低，还需要繁琐的操作。此外，在反应釜内的反应需要完成气、液、固三相材料的混合搅拌，不仅难以获得较高的气液固传质效果，还将导致反应时间长和副反应增多等问题。

H-FLOW全自动加氢反应仪就是为解决实际需求而开发设计的，能够完美解决常规工艺遇到的问题。仪器体积小操作简单，物料的进入、条件的筛选和气液分离过程全部通过软件操控，减少了人工的操作，安全性有了更好的保障。它可以连续不断地进料，进行长周期反应，对于通常的硝基还原过程催化剂装填一次可连续使用超过1周。它的气液比表面积是传统反应釜的几百倍，传质效率高，使得加氢反应能够在相对温和的条件下进行。H-FLOW是实现硝基还原反应工艺更为绿色、高效、安全的新设备。

H-FLOW全自动加氢反应仪

2、实验案例反应案例1-芳香族硝基化合物的硝基还原反应

苯胺是最重要的胺类之一，主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。我们以硝基苯还原生成苯胺为例，在图(a)中比较了它们在反应釜和微反应器内的反应条件。

图(a)硝基苯在反应釜和微反应器内的硝基还原反应

反应釜中使用负载Pt的催化剂，H2压力1 atm，乙醇作为溶剂，25℃下反应2 h，原料全部转化，产率达到99%。在微反应器中同样使用负载Pt的催化剂，H2压力14.7 atm，乙醇作为溶剂，25℃下反应，液体流速1.5 mL/min，原料全部转化，产率达到99%。

图(b)硝基苯在微反应器内连续反应70 h的硝基还原反应

在微反应器内的硝基还原过程强化了传质，大大提高了反应效率，反应釜内长达2 h的反应在微反应器内15 s即可反应完全。如图(b)所示，反应后的催化剂无需立刻更换，可进行长时间的反应，连续反应70 h活性基本保持不变，减少了催化剂更换和分离纯化的步骤，操作更加简便。如图(c)所示，它具有通用性，芳香族硝基化合物均可以在微反应器内发生反应，并且都能得到较高的产率，大大提高了仪器的利用率。

图(c)芳香族硝基化合物在微反应器内的硝基还原反应

反应案例2-脂肪族硝基化合物的硝基还原反应鉴于在许多生物活性化合物中都可以看到脂肪族伯胺，因此迫切需要开发一种真正有效的方法，将脂肪族硝基化合物氢化还原为胺。如图(d)所示，以1-硝基丙烷为例，探究了它在微反应器中的反应情况。

图(d)1-硝基丙烷在微反应器内的硝基还原反应

微反应器中使用负载Pd的催化剂，H2压力150 kPa，气体流速15 mL/min，乙醇作为溶剂，原料浓度0.2 M，液体流速0.2 mL/min，原料全部转化，产率达到99%。并且进行了长周期的反应，发现连续运行120 h后，产率仍然能达到99%。催化剂过滤后的溶液中也未检测到Pd的流失。

表(1)脂肪族硝基化合物在微反应器内的硝基还原反应

如表(1)所示，尝试了其它脂肪族硝基化合物在微反应器内的硝基还原反应。我们看到它的通用性仍然有效，产物的产率仍达到99%左右，在连续反应3 h和15 h后对产品进行了检测，它们的活性保持不变。反应物在微反应器内采用平推流的模式进行反应，避免了在釜式反应器内剧烈搅拌导致的贵金属的流失，这使得催化剂的活性更加稳定，减少了催化剂的替换频率，大大节省了成本。

3、实验总结

H-FLOW全自动加氢反应仪是更加智能便捷的微反应器系统，它能够使加氢反应更加安全、稳定。H-FLOW适用于各种芳香族硝基化合物和脂肪族硝基化合物的还原反应，它能够使催化剂长期稳定的运行而不损失活性，减少了催化剂替换和分离的工作，大大节约了时间和成本。微反应器的持液体积小，反应条件温和，操作简便，不易发生安全事故。

H-FLOW同样适用于其它无固体产生的气液反应，我们会在以后的文章里逐一介绍。

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