多维多重背包问题_多维液相色谱解决中药的复杂问题

本文介绍了多维液相色谱(MDLC)的基本原理及其在中药复杂成分分析中的应用优势。MDLC通过组合不同分离模式提高了色谱系统的分离能力和选择性,缩短了分析时间,并能排除干扰物质,对复杂体系中的未知样品进行分析。

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中药是复杂的体系, 通常一个样品中包含了几十甚至几百种组分,而各组分之间的量差别通常又很大。因此, 如何更好地解决单柱、单检测器色谱分析方法的局限性迫在眉睫。多维液相色谱(MDLC)是在高效液相色谱(HPLC)基础上发展起来的一项技术, 它通过在技术上及设备上的改进, 组合不同的分离模式构建多维系统, 为中药成分分析提供了较好的分辨率,有效地解决了复杂体系样品的分析问题。目前, MDLC已在中药化学、聚合物分析、生命科学、环境科学等诸多领域有着广泛的应用。

f7900248ca1b8389add5e9d4bed0a481.gif 1.MDLC 的原理

MDLC利用两个或更多的色谱柱对复杂样品中的待分析组分进行分离, 在柱与柱之间利用切换阀将经过初次分离的全部或部分组分选择性地转入另一根或多根不同类型的色谱柱中做进一步分离。MDLC 具有对样品进行分离富集的功能, 可显示提高色谱系统的分离能力和选择性, 缩短分析时间;并且能从复杂的多种组分中排除干扰物质, 再选择性地针对感兴趣的组分进行分析。

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0d9fdea0554867a0994690abbb9f0914.gif 2.MDLC 的分类

从不同角度, MDLC 可以有不同的分类。根据对进样样品中完成分析的组分数量可以把MDLC 分为部分模式和整体模式。部分模式是指将第一维洗脱流分中感兴趣的部分注入后继续进行分离, 即中心切割法。很明显,中心切割法并不能得到样品的全部组分信息,不利于对未知样品组分进行操作。另一方面, 为了判断感兴趣组分的切割时机,还需要在各个分离模式下测量单一组分标准品的保留时间, 增大了工作量。整体模式即全多维液相色谱, 是对注入第一维色谱柱的全部样品或者是能够代表所有组分的部分样品进行后续的分离。因此,全多维液相色谱能得到全部组分的保留信息,可以对复杂体系中的未知样品进行分析。

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MDLC还可以根据对一维洗脱流分进行后续分离的连续性分为离线操作和在线操作。离线操作是将前一根色谱柱分离的流分依次收集起来, 然后再分别注入第二根色谱柱进行分离。在线操作是将第一维洗脱流分中感兴趣的部分直接切换注入后续柱上, 或者是利用收集切换装置交替地收集适量的第一维流分, 并按照特定时间间隔进行后续柱分离, 使样品在第一维与最后维的分离几乎同时结束。显而易见, 与离线操作相比, 在线操作具有分辨率高, 无样品损失,快速, 易于实现自动化等优点。

3. MDLC在中药研究中的应用

同一维液相色谱系统相比, MDLC主要的优势在于提供了不同寻常的峰容量, 这使得大多数目标化合物和化合物组可基线分离。同时, 组分峰多维分离空间中被多重定位, 减少了干扰, 定性可靠。另外, 相对于同族的其他成员来说,每个峰在每次运动中其位置是稳定的, 容易识别。因此,MDLC 已经广泛地应用于中药这种包含了从无机到有机,从极性到非极性复杂体系的分析研究中。例如,采用二维液相色谱- 质谱联用方法分离中药复方葛根芩连汤的成分。以CN柱作第一维色谱柱, 水和甲醇梯度洗脱分离;以C18 柱作第二维色谱柱,乙酸铵缓冲液和乙腈梯度洗脱分离;电喷雾电离/ 大气压化学电离( ESI/ APCI) 作为质谱检测复合离子源。结果,搭建的二维液相色谱的峰容量显著高于一维色谱, 分离效果得到了明显的提高。

MDLC已经在成分复杂的中药研究中发挥了重要作用。相信随着色谱填料的改进以及色谱仪器技术的进步,MDLC 在动态分析范围、分离能力、分析通量和检测灵敏度等方面还会有更大的发展, 为解决复杂中药分析体系的一些关键问题发挥不可替代的作用。

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      供稿:孔令钰

图文编辑:胡志洁

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内容概要:本文详细介绍了基于结构不变补偿的电液伺服系统低阶线性主动干扰抑制控制(ADRC)方法的实现过程。首先定义了电液伺服系统的基本参数,并实现了结构不变补偿(SIC)函数,通过补偿非线性项和干扰,将原始系统转化为一阶积分链结构。接着,设计了低阶线性ADRC控制器,包含扩展状态观测器(ESO)和控制律,用于估计系统状态和总干扰,并实现简单有效的控制。文章还展示了系统仿真与对比实验,对比了低阶ADRC与传统PID控制器的性能,证明了ADRC在处理系统非线性和外部干扰方面的优越性。此外,文章深入分析了参数调整与稳定性,提出了频域稳定性分析和b0参数调整方法,确保系统在参数不确定性下的鲁棒稳定性。最后,文章通过综合实验验证了该方法的有效性,并提供了参数敏感性分析和工程实用性指导。 适合人群:具备一定自动化控制基础,特别是对电液伺服系统和主动干扰抑制控制感兴趣的科研人员和工程师。 使用场景及目标:①理解电液伺服系统的建模与控制方法;②掌握低阶线性ADRC的设计原理和实现步骤;③学习如何通过结构不变补偿简化复杂系统的控制设计;④进行系统仿真与实验验证,评估不同控制方法的性能;⑤掌握参数调整与稳定性分析技巧,确保控制系统在实际应用中的可靠性和鲁棒性。 阅读建议:本文内容详尽,涉及多个控制理论和技术细节。读者应首先理解电液伺服系统的基本原理和ADRC的核心思想,然后逐步深入学习SIC补偿、ESO设计、控制律实现等内容。同时,结合提供的代码示例进行实践操作,通过调整参数和运行仿真,加深对理论的理解。对于希望进一步探索的读者,可以关注文中提到的高级话题,如频域稳定性分析、参数敏感性分析等,以提升对系统的全面掌控能力。
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