均方距离计算公式_均方末端距的统计计算法.ppt

均方末端距的统计计算法

高分子链能够通过内旋转作用改变其构象。 高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 平衡态柔性是指热力学平衡条件下的柔性，取决于反式与旁式构象之间的能量差??tg。 当??tg/kT<<1时，阻力小，柔性好。 当??tg/kT>>1时，阻力大，呈刚性。 ??tg增加，柔性降低。 Flexibility at equilibrium state 1.2.2 高分子链的柔顺性 动态柔性是指外界条件影响下一种平衡态构象向另一种平衡态构象转变的难易程度，转变速度取决于位能曲线上反式与旁式构象之间的转变的位垒??b与外场作用能之间的关系。 当??tg/kT<<1时，反式与旁式构象转变快，柔性好。 内旋转愈容易，则链的柔顺性愈好。 (1)主链结构： ⅰ 主链全由单键组成的，一般柔性较好，如PE，PP，乙丙橡胶等。柔顺性：－Si－O－>－C－O－>－C－C－， 原因：①氧原子周围无原子，内旋转容易。②Si-O-键长，键角大，内旋转容易。如硅橡胶。 ⅱ 由于芳杂环不能内旋转，所以主链中含有芳杂环结构的高分子链柔性较差(p21)； ⅲ 主链含有孤立双键，柔顺性较好。原因双键邻近的单键的内旋转位垒减小，双键旁的单键内旋转容易，所以可作为橡胶； 但是带有共轭双键的高分子链不能内旋转，像聚苯、聚乙炔，都是刚性分子。 ※分子结构对链的柔顺性的影响 ※分子结构对链的柔顺性的影响 (2)取代基(侧基)： ⅰ取代基极性：极性强，作用力大，内旋转困难&#