共轭二烯烃与氢卤酸的加成有两种方式,分别是1,2-加成和1,4-加成。
从过渡态理论来解释,前者是动力学控制的1,2-加成产物,后者是热力学控制的1,4-加成产物。
由图可以看出,1,2-加成比1,4加成活化能小,所以反应速率快,温度低时先生成1,2加成产物。而当温度升高时,1,2-加成的产物可以通过逆反应回到中间体碳正离子,然后通过活化能较高的1,4-加成的过渡态得到更加稳定的1,4-加成产物。1,4-加成的产物双键连有取代基更多,因此更稳定,要通过逆反应回到中间体碳正离子,活化能太大,因此基本不发生逆反应。
在做题中,没有给出低温的条件,一般都按1,4-共轭加成来写产物。
对称的共轭二烯烃与氢卤酸反应产物很好写,只需要在两端分别加上一个氢和一个卤素,双