位于 mscorlib.dll 中_氟化物二维钙钛矿中的空间电荷分离-CSDN博客

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空间电荷分离是氟化物二维钙钛矿中反常斯塔克效应的起源

单位：瑞士锡安化学科学与工程研究所、帕维亚大学

导读

二维杂化钙钛矿(2DP)是一种多用途材料，其电子和光学性质可以通过有机阳离子的性质来调节(即使这些离子看起来是电子惰性的)。 针对上述现象，瑞士锡安化学科学与工程研究所、意大利帕维亚大学的Giulia Grancini教授和比利时蒙斯大学、法国雷恩大学Claudio Quarti教授等人在国际知名期刊Advanced Functional Materials上发表题为“Spatial Charge Separation as the Origin of Anomalous Stark Effect in Fluorous 2D Hybrid Perovskites”的文章。本文第一作者是Valentin I. E. Queloz。

在本文，作者证明有机配体的氟化反应产生具有长寿命相关电子-空穴对的玻璃状2DP材料。这类态具有明显的电荷转移特性，如电吸收中二阶导数形式的斯塔克效应所揭示的那样。模拟结果表明，与氟化相关的静电效应，加上由于侧基过大而产生的空间位阻，推动了空间位错电荷对的形成，降低了复合速率。这项工作丰富和拓宽了2DP光物理的现有知识，有望指导合成具有改进功能的新材料。

背景简介

1. 有机-无机钙钛矿杂化材料结构与性能的关系 有机-无机钙钛矿杂化材料(HP)因其在光电领域的巨大应用潜力而受到广泛关注。 这类材料的一个特点在于其极端的结构多样性。特别地，通过改变有机组分，HP结构可以从3D排列模塑成2D层状组织系统，从而具有修改的光电属性和(光)物理。2D钙钛矿(2DP)，其中单个[PbI₄]^2-无机层以R₂PbI₄的形式被大的有机阳离子(R)插层，现在吸引了越来越多的研究兴趣。作为量子阱(QWs)，由于有机和无机部分之间的介电失配引起的量子和介电限制，它们维持相对高库仑能量(Eb=400–500 meV)的稳定激子。由于激子约束的加强，我们观察到了明亮的光致发光(PL)、闪烁活动和强的光学非线性，此外还观察到了令人兴奋的物理性质，如巨大的Rashba分裂和强的激子-极化子相互作用。 评估与2DP的化学结构密切相关的电子物种的性质对激子器件(如量子阱调制器、发光器件、激光器等)有着深远的影响。 Tanaka 等人的初步工作确定并分类了标准2D中的激子种群使用电吸收(e a)光谱法的HP：i)具有大结合能(>350mev)的Wannier型激子(1s激子)，引起Stark效应，表现为激子共振时吸收线形状的一阶导数，这是2DP的共同特征；ii)弱结合激子(即在外加电场下电离的高里德堡组分的结合能为几十meV)，由此产生由激子展宽引起的二阶导数EA信号线形状。这与由多层n层组成的准二维系统的行为一致，在量子限制降低的情况下，激子结合能也随之降低。在这种情况下，确实观察到了EA中的二阶导数。最近，在这种混合系统中，由于小阳离子的取向动力学，电子和空穴波函数的分离增强，被观察到是一种反常的量子限制斯塔克效应(QCSE)(蓝移)。

核心内容

在这项工作中，作者提供了一个综合的分析，通过聚焦于一个新合成的含氟2DP来调和这些相互矛盾的观点，该2DP对稳定和高效的钙钛矿材料器件具有很高的作用。场诱导的线性光吸收变化揭示了一阶和二阶导数的共同作用激子共振。虽然一阶导数信号(红移)来自QCSE，但二阶导数的贡献归因于具有空间分离电子和空穴的电荷对，正如在其他层状QW结构中观察到的。特别是在脉冲光激发产生电荷时，由于激子筛选，也观察到斯塔克效应，持续微秒时间。量子化学从头计算模型表明，氟化阳离子引起的结构无序和静电无序的共同作用稳定了2DP中长寿命的弱相关电荷对。

图1. ns 瞬态吸收(nsTA)光谱与EA光谱。

文章链接:

Spatial Charge Separation as the Origin of Anomalous Stark Effect in Fluorous 2D Hybrid Perovskites

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202000228

老师简介:

Giulia Grancini 教授

Giulia Grancini是位于瑞士锡安的Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne(EPFL)Valais的团队负责人。2008年毕业于米兰理工大学(理工硕士)。2012年，她以优异的成绩获得了米兰理工大学物理学博士学位，并发表了一篇实验论文，重点是实现一种新的飞秒显微镜，用于绘制有机界面上的超快现象。在博士期间，她在牛津大学物理系工作了一年，在那里她开创了聚合物/氧化物太阳能电池技术的新概念。2012-2015年在意大利理工学院担任博士后研究员(CNST@PoliMi频道)在米兰。2015年，她加入了EPFL的Nazeeruddin教授团队，获得了Marie Skłodowska-Curie奖学金。自2016年起，她担任EPFL的团队负责人，旨在解决先进光伏设备背后的基础物理问题。2017年，她获得了瑞士Ambizione能源奖助金(Swiss Ambizione Energy Grant)，该奖助金为独立的年轻研究人员提供高达100万瑞士法郎，用于领导能源领域的创新项目。2018年7月，她获得了ERC启动奖助金。她是74篇同行评议的科学论文的作者，她的h指数达到36(超过10000条引用)。Giulia的工作集中在当前的科学挑战，即探索先进光电器件运行的基本光物理过程，并特别关注新一代光伏技术。特别是，她的先锋工作有助于理解控制有机和混合钙钛矿太阳能电池操作的界面物理。