研究背景:
分子在2到12μm的中红外(IR)区域,具有特征性的振动模式,因此被称为分子的“化学指纹”。而通过检测特定的分子指纹光谱,可以对分子的种类进行区分并且做出定量分析。正因如此,红外检测技术在光电检测技术领域具有重大的科学意义。
然而,傅里叶变换红外光谱仪一类的高分辨率红外光谱仪,通常需要体积庞大的光学测量系统和昂贵的光电探测器组件,具有系统复杂、造价高、灵活性差等劣势,不能满足环境监测、地质监测、食品安全监测等应用的需求。这就促使人们研究一种能够直接探测波长的微型中红外光谱仪。
研究内容
Benjamin Cerjan和Naomi J. Halas团队研究开发了一种CMOS兼容的微型中红外光谱仪。该光谱仪通过多路复用20个探测器元件的响应,最高能够实现40nm的分辨率。如图1所示,该器件一共使用了20个铝光栅,光栅间距在1250-3600nm之间,间隙为总间距的20%(例如,对于1250nm的间距,存在250 nm的间隙)和300nm的厚度。并且所有光栅具有相同的方向(图1a)。探测器响应的物理机制,是由于掺杂硅衬底对光的自由载流子吸收引起器件电阻的变化。这里的铝光栅有两种作用:第一,作为等离子光栅,过滤透射到基片上部分波长的光;第二,作为电触点,与芯片外围电路相连接。
用可调谐中红外激光器垂直照射光栅,在器件外端施加电压,通过用锁定放大器测量通过每个光栅的电流,即可连续表征出每个光栅作为波长函数的唯一响应性(图1E)(相关的所有响应率曲线,参见图2)。由于每个光栅具有不同的间距,因此它们都具有不同的响应曲线。由这些响应函数构成响应度矩阵D,再结合L1范数的压缩感知算法,可以重构出测试光源的光谱。
图1 光谱仪的结构布局和原理图
图2 本工作中使用的所有光栅的归一化响应曲线,光栅从1250 nm(左上)增加到3600 nm(右下)间距。
研究结果
为了验证我们的微型红外光谱仪可以进行分子检测,我们在光谱仪的光激发路径上放置了一层薄薄的聚甲基丙烯酸甲酯(2−3μm)的石英窗口,如图3所示,入射光按照指示进入并通过薄膜分束器,然后通过反射物镜引导到样品上,电引线连接到锁定放大器,该锁定放大器用于测量来自单个探测器元件的响应。我们将固定波长(以3387 nm为中心,重叠CH2和CH3延伸区)从可调谐的中红外激光器依次定向到每个光栅上,并测量了在有和没有PMMA层各60s的情况下的响应。
由图4a,b可知,在重建得到的光谱之后,我们能够检测由于PMMA的分子振动吸收而引起的光学强度变化。可以看出,与未涂覆的石英窗口相比,由于薄分子层的存在,检测到的强度有明显下降。为了验证我们观察到的测量到的强度变化是由于光束路径中的分子吸收而不是某些其他影响,我们还模拟了单独测量的PMMA吸光度的光谱重建过程(虚线-点线)(见图5)。我们假设,在模拟曲线和实验曲线(图4b)之间看到的差异是由于实验噪声在测量光谱中产生了比理论预测更大的位移。然而,峰值位置匹配得非常好,这表明振幅的降低是由于PMMA层的存在,也证明我们的微型光谱仪有比较好的实用价值。
图3 实验装置实拍图
图4 使用集成光电光谱仪进行分子检测
图5 PMMA在石英窗和裸石英窗上的FTIR吸收光谱
研究创新
1. 本文使用的压缩感知算法与传统压缩感知算法不同。“传统的”压缩传感是尽可能地减少必要的探测器元件数量,同时保持适当的重构质量;本文中压缩感知算法的目标是使用固定数目的探测器元件,来产生尽可能高分辨率的光谱。
2. 本工作中采用了模拟的方法确定光谱重构最佳的光栅数目。通过将随机强度和宽度的高斯曲线与随机线性偏移配对,来近似实验测量的响应度曲线。然后用这些响应率曲线来为给定的输入频谱产生理想化的响应电流。最后,使用这些响应率曲线和电流进行光谱重建,以此确定光谱重构所需的最佳光栅数目。这种方法比较好的一点在于:允许我们模拟任意数量的光栅,减少对实际实验条件的依赖。而缺点就是,如果使用了错误的参数,就容易引入大量的数值误差。
总结:
作者所研究的微型中红外光谱仪,揭示了增加探测器数量以提高光谱分辨率的思路的局限性,证明了压缩感知技术可以在实现光谱仪系统微型化的同时最大程度地保证光谱分辨率的精度,给光谱仪微型化提供了新思路。
文献链接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsphotonics.8b01503
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