纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺寸(1-100 nm)或由它们作为基本单元构成的材料,具有表面与界面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等,具有特殊的应用效果和应用领域。
然而,将材料的颗粒尺寸减小到纳米尺度,尤其是颗粒尺寸减小到小于20纳米后,这些纳米颗粒易自发团聚形成微米或亚微米的聚集体,并不是真正意义上的纳米材料,也无法完全发挥出纳米材料独有的特殊性能。如图1(a)的普通团聚体纳米材料技术路线所示,这些含有聚集体的纳米材料分散性差、不透明、易于沉降,造成在实际应用中具有很大的缺陷,主要表现在:
(1)团聚后,颗粒变大、总比表面积下降,减少了纳米材料的表界面效应和活性,降低了应用效果,如具有光催化特性的纳米TiO2光触媒材料团聚后,光催化活性大大降低,造成去除甲醛等污染物的效果不显著;
(2)团聚后的纳米材料喷涂在材料表面或添加到材料中,由于聚集体的存在直接影响了光散射、光反射、光吸收等,易在局部产生斑点,影响材料在玻璃、镜子等物体表面,透明、自然肤色的护肤、防晒产品,以及透明薄膜制品、透明耐用面漆、精细陶瓷等方面广泛应用。
图1 水溶性单分散纳米材料的开发意义和应用优势
宁波极微纳新材料科技有限公司专注水溶性、单分散纳米材料技术的开发与高效精细应用,如图1(b)的水溶性单分散纳米材料技术路线所示。目前公司已研制出“明之钛”系列产品,包括:水溶性单分散纳米TiO2光触媒粉末、水溶性单分散金红石纳米TiO2粉末、水溶性单分散纳米三氧化二铁粉末、水溶性单分散纳米四氧化三钴粉末等材料,大大提升了材料的应用性能和使用效果,本公司水溶性单分散纳米材料的开发意义和应用优势主要表现在以下几个方面。
图2 水溶性单分散纳米材料(a)锐钛矿纳米TiO2光触媒粉末,(b)金红石纳米TiO2粉末,(c)纳米Fe2O3粉末,(d)纳米Co3O4粉末
(1)可以急剧增加活性纳米粒子数量,提升应用效果。通常来说,材料只有进入纳米尺度才能发挥出优异的特性,成为活性纳米粒子,如纳米TiO2光催化材料具有优异的光催化除甲醛效果。同等质量的材料中,纳米粒子个数(N)与颗粒粒径的三次方(d3)成反比,颗粒粒径越小,则活性纳米粒子数量急剧增加。例如,将一个1微米的颗粒纳米化后,完全分散可以获得1.0×106个粒径为10纳米的活性纳米粒子;如果发生纳米粒子团聚现象,则有效的活性纳米粒子个数就会急剧降低几个数量级,约1.0×103~1.0×105个。因此,开发水溶性单分散的纳米材料,可增加活性纳米粒子数量,提升纳米材料的各项性能。
(2)可以增加表面积,减少使用量。材料的性能与表界面密切相关,随着粒径的减小,纳米粒子的表面积、表面原子数和表面能的都迅速增加。同等质量的材料中,比表面积(S)与颗粒粒径的(d)成反比,颗粒粒径越小,则比表面积越大。例如,将一个1微米的颗粒减少至完全分散的10纳米尺度,比表面积可以增加100倍;如果发生纳米粒子团聚,比表面积只能增加10~50倍。纳米材料在使用过程中,表面积越大,表面活性原子数量越多,因而表现出更大的化学和催化活性。因此,开发单分散纳米材料可以大大提升材料的比表面积与表面活性原子的数量,从而提升纳米材料的应用效果并减少使用量。
(3)可以提升透明度、减少色差。随着纳米颗粒尺寸的减少,纳米粒子透光性增加,将单分散纳米颗粒添加到透明材料中或应用于透明材料表面,不影响材料本身的透光性(如图3b所示)。如制备半透明或透明的塑料薄膜,添加单分散纳米颗粒后不但透明度可以提高,薄膜的韧性、强度也有所改善,且防水性能大大增强。如果纳米颗粒中含有团聚体,则获得的材料不仅透光性大大降低、产生色差,局部还会因纳米颗粒团聚体的存在而产生缺陷,影响材料的使用效果和寿命。
图3 浓度为0.05%的纳米TiO2水分散液的紫外可见吸收光谱图
(4)可以提升遮盖力和着色力。纳米材料在水中分散性能越好,代表它的着色力和遮盖力越强,因为纳米颗粒对制品的着色和遮盖都是通过纳米颗粒表面与光线的复杂作用而实现的。分散性好的颗粒的平均粒径小、颗粒数量多,比表面积大,对光线的作用就强,提升了着色能力和遮盖能力。
(5)可以提升光泽度和色泽度。单分散纳米颗粒大小均一,分散在水中后纳米颗粒浓度差异小,可以均匀的添加或涂覆于制品表面,获得的制品材料外观就会显得均匀、细腻,提升了光泽度和色泽度。
综上所述,相比于含有团聚体的纳米材料,水溶性单分散纳米材料可最大化提升纳米材料的各项应用性能指标,促进纳米材料的高效精细化利用,市场前景广阔。