通过理论模拟研究Li1/8La5/8TiO3(LLTO)离子导体的局部结构

研究背景

锂钙钛矿由于其高锂离子迁移率而受到广泛关注。LLTO系统在室温下显示出最高的锂离子电导率(约10^-3 S cm^-1对于x=0.3)。然而，由于Ti^4+离子在接触锂金属电极时的高化学还原性，这种优秀的离子导体不能用作常规锂离子电池中的固态电解质。但是，它可以在其他电化学设备中使用，并且对于理解高离子导电性的原因和设计新的传导系统特别重要。

研究主旨

本文通过理论模拟探讨了Li1/8La5/8TiO3(LLTO)离子导体的局部结构，该材料因其高离子导电性而成为研究热点。作者构建了两种有序超结构模型，通过量子力学计算发现了一种更稳定的锂、镧和空位排列方式，这有助于解释实验结果中的某些模糊方面，为理解锂离子迁移机制提供了新视角。

研究特点

在Li1/8La5/8TiO3(LLTO)离子导体的无序钙钛矿超结构中设计了一些锂、镧和空位分布的局部有序排列。基于8公式单位/原始单元(单斜Pm空间群对称性)构建了两个有序超结构。使用CRYSTAL06代码在B3LYP水平上进行了周期量子力学计算，对于镧使用有效核心势(ECP)，对于所有其他原子使用全电子基组。对于每个有序模型，通过能量最小化完全松弛整个结构，发现4La/1La+1Li+2空位排列比3La+1空位/2La+1Li+1空位更稳定。

文章出处 通过理论模拟研究Li1/8La5/8TiO3(LLTO)离子导体的局部结构