合成含空气中稳定的氟化聚乙炔链结构聚合物/金色半导体含氟聚合物

合成含空气中稳定的氟化聚乙炔链结构聚合物/金色半导体含氟聚合物

报道了一种聚合物机械力化学合成方法，实现了长期以来难以实现的空气稳定氟化多聚乙炔。

含空气中稳定的氟化聚乙炔链结构聚合物合成示意图

通过四步过程实现克级量单体分子，其中包括通过特殊的光化学级联反应过程将氟组装到分子中。随后，在聚合物中通过超声作用力处理，得到了金色半导体含氟聚合物。

合成方法

四步构建聚合物单体

以环丁烷四甲基醇（11）作为反应物，先通过甲酰化反应/原位硫化合成双(α-氯四氢噻吩)环丁烷（(±)-12），随后通过叔丁醇钾处理得到反-[3]-梯二烯（10）。10分子通过254 nm紫外光和C6F6反应，合成了六氟修饰梯二烯（13）。

图4. 聚合物的单体合成

聚合反应、聚合物后转化

在室温中，六氟修饰梯二烯（13）通过Grubbs III催化剂快速进行化学选择性ROMP聚合反应，得到氟化梯烯聚合物（17）。

图5. 聚合反应、聚合物力学转化

图6. 金色的含氟化聚乙炔链聚合物

 

聚合物转化反应。聚合物17随后在超声反应过程中，聚合物中的部分氟化梯烯转化为氟化共轭聚乙烯链结构。如图7所示，通过控制聚合物结构，能够控制反应中得到部分烯烃共轭链的分子结构。

图7.含氟化链的聚合物合成、表征

中文名:2-(4-丁氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉

英文名:

分子式:C23H20N4O

分子量:368.43

 

 

CAS:219615-30-2 

中文名:2-(4-二甲氨基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉

英文名:4-​(1H-​imidazo[4,​5-​f]​[1,​10]​phenanthrolin-​2-​yl)​-​N,​N-​dimethyl-Benzenamine

分子式:C21H17N5

分子量:339.39

 

 

CAS:

中文名:2-(4-磺酸基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉

英文名:4-​(1H-​imidazo[4,​5-​f]​[1,​10]​phenanthrolin-​2-​yl)​-Benzenesulfonicacid

分子式:C19H12N4O3S

分子量:376.39

 

 

CAS:1322788-81-7 

中文名:2-(4-甲磺酰基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉

英文名:2-​[4-​(methylsulfonyl)​phenyl]​-1H-​Imidazo[4,​5-​f]​[1,​10]​phenanthroline

分子式:C20H14N4O2S

分子量:374.42

wyf 05.24