卟啉基有机共轭聚合物Zn-ZnDETPP,Co-CoDETPP和Zn-CoDETPP的介绍
本章设计合成了一系列含不同配位金属的卟啉基共轭有机聚合物(Zn-ZnDETPP、Co-CoDETPP和Zn-CoDETPP)。并通过各种表征手段包括质谱、核磁、紫外、红外和拉曼等确定聚合物的结构,此外还对其形貌、光吸收能力、能带结构和光电化学性能等进
行了相应的分析表征。得到如下结论:
(1)以金属卟啉作为桥连单元通过Sonogashira耦合反应合成了一系列卟啉基有机共轭聚合物(Zn-ZnDETPP、Co-CoDETPP以及Zn-CoDETPP),并通过FT-IR以及拉曼光谱等表征证明了上述聚合物的成功合成。
(2)结合紫外可见漫反射光谱(UV-VisDRS)和紫外光电子能谱(UPS)的数据,获得了Zn-ZnDETPP,Co-CoDETPP以及Zn-CoDETPP的导带能级数据分别为-0.78、-0.68和-0.84eV。这表明本文合成的三种共轭有机聚合物理论上都能光催化还原水生成氢气。且Zn-CoDETPP相比于Zn-ZnDETPP,Co-CoDETPP具有更负的CBM值,这说明Zn-CoDETPP电子转移的驱动力更强,理论上具有更高的光催化产氢活性。
卟啉基有机共轭聚合物的合成方法
(1)称取ZnDETPP(150mg,0.21mmol),ZnTBrPP(103mg,0.10mmol),PPh3(215mg),Pd(OAc)2(46mg),CuI(79mg)于100mL反应管中,抽排空气并通入N2,向反应管中加入40mLNEt3/THF(1:3,v/v)。76oC下反应12h。反应结束后,离心并分别用THF,CHCl3,C2H5OH,H2O等溶剂依次洗涤,之后再分别用上述溶剂索氏提取24h。后真空干燥得到紫黑色固体Zn-ZnDETPP。
(2)称取CoDETPP(150mg,0.21mmol),CoTBrPP(103mg,0.10mmol),PPh3(215mg),Pd(OAc)2(46mg),CuI(79mg)于100mL反应管中,抽排空气并通入N2,向反应管中加入40mLNEt3/THF(1:3,v/v)。76oC下反应12h。反应结束后,离心并分别用THF,CHCl3,C2H5OH,H2O等溶剂依次洗涤,之后再分别用上述溶剂索氏提取24h。后真空干燥得到紫黑色固体Co-CoDETPP。
(3)称取CoDETPP(150mg,0.21mmol),ZnTBrPP(103mg,0.10mmol),PPh3(215mg),Pd(OAc)2(46mg),CuI(79mg)于100mL反应管中,抽排空气并通入N2,向反应管中加入40mLNEt3/THF(1:3,v/v)。76oC下反应12h。反应结束后,离心并分别用THF,CHCl3,C2H5OH,H2O等溶剂依次洗涤,之后再分别用上述溶剂索氏提取24h。后真空干燥得到紫黑色固体Zn-CoDETPP。
卟啉基有机共轭聚合物(Zn-ZnDETPP、Co-CoDETPP以及Zn-CoDETPP)是通过
Sonogashira耦合反应合成的(如路线2-3所示)。
卟啉产品目录:
铕(Ⅲ)-四苯基卟啉(Eu-TPP)
四甲苯基卟啉(T((PCH)3)PP)
四对甲氧苯基卟啉(T((P-OCH)3)PP)
四邻氨苯基卟啉(T((O-NH)2)PP)
5-(对羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2MTPP)
四羟基卟啉(THTPPFeCl)
卟啉铁/锰(TPPFeCl/TPPMnCl)
四邻氯卟啉铁/锰(TClTPPFeCl/TClTPPMnCl)
四硝基卟啉铁(TNTPPFeCl)
四硝基卟啉锰(TNTPPMnCl)
5,10,15,20-四苯基铁卟啉[TPPFeCl]
炭黑负载四甲氧基苯基钴卟啉(CoMTPP/KB,CoMTPP/BP,CoMTPP/XC)
多金属氧酸盐-四苯基卟啉化合物TPP-PW
TCPP/Pt/g-C3N4复合材料
TCPP/CN/CdS三元复合材料(TCPPCNCdS)
TiOz负载四羧基苯基卟啉(TCPP)光催化剂Hydro—TiO2@TCPP和Stir—TiO2@TCPP
一种基于MOFs/卟啉荧光复合材料(H-MOF-5/TCPP)
碳化氮纳米片杂交四羧基苯基卟啉(TCPP-CNNT)
碳化氮纳米片(CNNT)和5, 10, 15, 20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)杂交形成的复合材料(TCPP-CNNT)
石墨相的氮化碳四羧基苯基卟啉(TCPP/g-C3N4)复合材料
聚壳聚糖修饰四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn-TCPP-CS20)
本文来自小编axc西安齐岳。2022.02.10