二氧化铈纳米线,直径20nm,长度300-1um的应用

二氧化铈纳米线,直径20nm,长度300-1um的应用

二氧化铈纳米线是一种具有独特物理和化学性质的纳米材料,其直径为20nm,长度为300-1000nm。这种材料在许多领域都有潜在的应用,包括作为催化剂、传感器、光电器件等。

缺乏高性能的无贵金属裂解水电催化剂,仍然是清洁氢经济道路上的一个主要障碍,开发和制备低成本、高产、稳定的双功能催化剂具有重要科学意义。

在Ni-Co泡沫材料(NCF)上原位设计了一种由氧化铈和磷化镍钴化合物(CeO2-NiCoPx)组成的杂化纳米线-纳米片结构,在10 mA cm-2(j10)电流密度下,合成的CeO2-NiCoPx/NCF催化剂对HER和OER的过电位分别为39 mV和260 mV。

CeO2-NiCoPx的SEM图像

采用标准的三电极电化学电池来评价所获得材料的HER性能。如图3a所示,得到的CeO2-NiCoPx/NCF电极材料表现出了优异的HER性能,j10获得的过电位只有39 mV,明显小于NiCoPx/NCF(167 mV)、NiCePx/NF(119 mV)、NiCoCe(OH)x/NCF(155 mV)、NCF(185 mV)等催化材料。当电流密度为500 mA cm−2时,对应的过电位仅为204 mV,远低于Pt/C的279 mV。图3b为计算得到的Tafel斜率,其中CeO2-NiCoPx/NCF样品的Tafel斜率为67 mV dec−1,远低于NiCoPx/NCF(146 mV dec−1)、NiCePx/NF(86 mV dec−1)、NiCoCe(OH)x/NCF(107 mV dec−1)和NCF(164 mV dec−1)。较小的Tafel值说明CeO2-NiCoPx/NCF具有较快的析氢反应动力学。同时,这一结果也表明CeO2-NiCoPx/NCF的HER过程遵循Volmer-Heyrovsky反应机制。利用电化学阻抗谱(EIS)研究了不同催化剂的电催化反应动力学。由图3c可知,CeO2-NiCoPx/NCF的电化学阻抗仅为2.68 Ω,远小于NiCoPx/NCF(15.68 Ω)、NiCePx/NF(11.65 Ω)、NiCoCe(OH)x/NCF(7.98Ω)和NCF(25.21Ω)样品。因此,在电化学反应过程中,CeO2-NiCoPx/NCF的电荷转移电阻小,从而提高了电荷转移速率和产氢效率。

通过水热和低温磷化工艺,原位制备了具有纳米片和纳米线结构的CeO2-NiCoPx/NCF电极材料。由此合成的CeO2-NiCoPx/NCF催化剂由于在CeO2和NiCoPx之间形成异质结界面,具有更密集的活性中心,体现出在碱性介质中具有很高的催化活性。对于HER和OER过程,CeO2-NiCoPx/NCF催化剂在产生j10和j500电流密度时,HER只需39和205 mV的过电位,OER过电位为260和455 mV。同时,j10激发的H2和O2含量分别达到2.57和1.2 mmol h−1。CeO2-NiCoPx原位生长在NCF衬底上,具有更致密的结构,可在100 mA cm−2的高电流密度下连续电解100 h以上,表现出优异的稳定性和可持续性。此外,以CeO2-NiCoPx/NCF为正极和负极的电催化电池仅需1.49 V就可以转移j10。DFT计算和原位拉曼光谱研究表明,暴露在CeO2-NiCoPx异质界面上的Ni和Co原子是整体水裂解的催化中心,形成的金属过氧化物促进了H2或O2的电催化动力学。因此,这项工作提出了一种纳米尺度过渡金属化合物结构的多相和界面原位制备新方法,不仅用于高效的整体水分解,而且潜在地用于开发能源和环境应用的先进催化材料领域。

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