Au22(SG)18可三维成像高亮度发光
Au22(SG)18纳米团簇是一种具有独特性质和应用潜力的金纳米材料。以下是关于Au22(SG)18纳米团簇的详细信息:
合成方法
Au22(SG)18纳米团簇可以通过不同的化学方法合成,其中一种方法是通过酰胺偶联方法,利用生色团的相转移反应来合成水溶性Au22纳米团簇,并完全受到生色团的保护。
结构特点
核心结构:Au22(SG)18的核心由一个近似椭圆形的Au8核心、两个三聚体和两个四聚体构成,形成稳定的结构模型。
配体保护:纳米团簇表面被谷胱甘肽(SG)配体覆盖,这些配体不仅保护纳米团簇,还影响其光学和催化性质。
应用领域
癌症治疗:Au22(SG)18纳米团簇在癌症治疗中显示出潜在的应用价值,可以通过生物偶联的方法与化疗药物结合,实现药物的靶向释放。
生物成像:由于其近红外-二区(NIR-II)荧光特性,Au22(SG)18纳米团簇可用于三维成像,并在顺铂诱导的急性肾损伤模型中显示出了抑制氧化应激和炎症的能力。
如图所示,Au22(SG)18团簇的配体是谷胱甘肽,由一个近似椭圆形的Au8核心、两个三聚体和两个四聚体构成,是一种稳定的结构模型。透射电子显微镜(TEM)图像和尺寸分布直方图显示,Au22团簇的核心尺寸约为1.5nm,表明其具有极小的尺寸。动态光散射(DLS)测定表明,在磷酸盐缓冲盐水(PBS)中,Au22的平均动力学尺寸为2.01nm,略大于核心尺寸,这是由于外部配体的伸展造成的。电喷雾电离质谱(ESI-MS)显示了一个明显的质荷比(m/z)峰位于约1968.44,对应于[Au22(SG)18-5H]5−的计算分子量,这表明已成功获得了精确到原子水平的Au22团簇。Au22团簇的特征吸收峰位于515nm,发射中心位于925nm,通过配体和金核之间的电荷转移,其尾部宽度延伸至1300nm。Au22团簇的量子产率约为0.16%,略低于Au25(GSH)18但高于其他材料。Au22团簇在808nm连续激发下表现出优异的光稳定性,并且在去离子水和PBS中的荧光稳定性也很好,可以保持一个星期。此外,Au22团簇在300至900nm的范围内也表现出很好的稳定性,一个星期内没有明显的信号损失。这些结果表明,Au22团簇具有精确到原子水平的定义、极小的尺寸、优异的水溶性和稳定的结构,非常适合进一步应用。同时,也使用了原子工程方法来改性Au22团簇,引入了不同的金属元素。
(a )Au22(SR)18纳米团簇(NCs)的Au-S框架。(b)纯化Au22(SG)18NCs的紫外-可见吸收光谱、光激发光谱和光电子能谱。
通过双醛介导的团簇内交联策略,在单簇水平上激活RIM过程,实现了对水溶液中金属NC发光的增强。以Au22(SG) 18NC为模型NC,研究了Au(I)-SG基序与二醛之间的相互作用对团簇发光的影响。
研究发现在所选的双醛中,PDA对Au22(SG) 18NC的发光增强能力最强。PDA和SG配体之间形成的双席夫碱键可以明显抑制Au22(SG) 18NC表面Au(I)-SG基序的柔韧性,导致非辐射衰减率显著降低,辐射衰减率显著增加。PDA-Au22(SG)18纳米材料通过强抑制非辐射能量损失,实现了发光QY高达48%的增强型光电发射增加辐射复合率。
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