期末复习——无机化学

Chapter Ⅰ

Chapter Ⅱ 分子的结构与性质

2.1 键参数
众所周知，化学键分为离子键、共价键、金属键、配位键；
分子之间还有氢键范德华力之类的奇怪的东西。
2.1.1离子键及其特点
（1）、形成：电负性差值大于2
（2）、特点：没有方向性和饱和性，因为本质是库仑力。
（3）、大多数离子键只不过是离子键部分占优而已，也少数含有共价键部分。
化学键的性质在理论上可以由量子力学计 算作定量讨论，也可以通过表征键的性质的某些物理量来描述，如：电负性、键能、键长 、键角等。
键能：表示在通常外界条件下物质原子间相互作用的强弱。
定义：在温度T和100 kPa下将气态分子断开1mol化学键所需要的能量。
同种键不同分子能量不同()
键长：分子内成键两原子核间的平衡距离
同种键不同分子键长相同()
键长越短，键能越大。
2.1.2共价键及其特点
价键理论的要点：
1）、共价键有饱和性
2）、共价键有方向性，具体表现为：1.波函数同号重叠；2.最大重叠原理
共价键的类型：
1）、σ键：重叠轨道的电子云密度沿键轴方向的投影为圆形，表明电子云密度绕键轴（原子核之间的连线）对称。形象的称为“头碰头”。
2）、π键：重叠轨道的电子云密度绕键轴不完全对称。形象的称为 “肩并肩”。
2.1.3配位键
含 义：共用电子对由一个原子单方面提供所形成的共价键。
形成条件：成键原子一方提供孤对电子，另一方 提供空轨道。
2.2杂化轨道理论
2.2.1基本要点：
➢ 成键时能级相近的价电子轨道相混杂，形成新的价电子轨道——杂化轨道
➢ 杂化前后轨道数目不变
➢ 杂化后轨道伸展方向，形状和能量发生改变
2.2.2 注意事项：
①杂化轨道的数目等于参与杂化的原子轨道数目
②杂化轨道的角度分布图不同于原来的s或p轨道，一头大，一头小。这样更有利于形成牢固的共价键。
③杂化状态并不是原子自身固有的，而是原子在成键时的一种激发态。因此同一种原子在不同的化合物中可能采取不同的杂化态。
2.2.3 杂化形式
2.2.3.1 sp3杂化（CH4）
形成的四条 sp3杂化轨道要斥力最小，须分布呈正四面 体，键角成109º28’ 。四条杂化的sp3轨道分别与四个H 原子的 s 轨道以“头碰头”的方式重叠，形成CH4分子每个杂化轨道的成分相同，能量相同，称为等性杂化。
2.2.3.2 sp2杂化(BF3)
形成的三条新轨道则称为 sp2杂化轨道，对称地 分布在 B 原子周围，互成120º角。三条杂化的sp2轨道分别与三个F原子的2p轨道以“头碰头”的方式重叠，形成平面正三角形的BF3分子
2.2.3.3 sp杂化（BeCl2）
2.2.3.4 不等性杂化 ：H2O分子sp3不等性杂化；NH3中N采取sp3不等性杂化。
总结：

◆关于价键理论的说明
• 这里所讲的价键理论是一个后验方法，即它常被用来解释、描述已知分子结构，而不常用来预测未知分子结构。
• 价键理论仍然沿袭Lewis的电子对键思想，因此不能解释单电子体系的现象，如液氧的顺磁性。
• 价键理论的突出优点是符合化学家对化学键的直觉经验。此外，使用简化版的VB理论不需要很多数学，方便实用。
2.3 VSEPR模型
2.3.1基本要点：
（1）、分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数目有关 VP（价层） = BP（成键） + LP（孤对）
（2）、价层电子对尽可能远离, 以使斥力最小
排斥力顺序：LP-LP> LP-BP> BP-BP
（3）、 根据 VP和 LP的数目, 可以推测出分子的空间构型
2.3.2. 分子（AXnEm）形状的确定方法
首先先确定中心原子A的价层电子对数VP
VP = BP+ LP = 与中心原子成键的原子数 +（中心原子价电子数-中心原子成键电子数)/ 2
之后通过LP的有无以及多少确定其结构：

2.4 分子轨道理论
主要就是两张图往里填，第一张是O2与F2的：

第二张是其他分子哒：

然后你填完能量得比原来低，可以用来判断一系列东西。
简单内容。
顺磁性——分子中的未成对电子，在磁场中顺磁场方向排列的性质。具有顺磁性的物质——顺磁性物质。
反磁性——无未成对电子的分子，在磁场中产生弱的反磁性。具有反磁性的物质——反磁性物质。

分子轨道理论与价键理论的区别：
分子轨道理论反映了电子离域图像，即每个分子轨道都是由全部原子轨道组合而成的；而价键理论反映了电子定域图像，即每一对电子都定域在一个键上。
分子轨道不再强调电子对键，因此可以处理单电子问题；而早期的价键理论不具备这个能力。
价键理论能够形象直观而易于和分子的几何构型相联系，分子轨道理论着眼于分子的整体性，数学形式更完整。
随着计算机技术的发展，目前分子轨道理论的发 展较快，应用更广。

2.5分子间作用力&&氢键

Chapter Ⅲ 固体的结构与性质

1.晶体与非晶体：可以看我写的晶体复习的博客
2.各种晶体及其性质：
2.1 离子晶体：
2.1.1 离子晶体的三种基本结构：这里有自己看
2.1.2 离子晶体的稳定性：
晶格能：标准态下，拆开1mol离子晶体变成气态离子所需吸收的能量。

晶格能越大，离子晶体越稳定。

• 电荷相同，核间距越小，晶格能越大

• 离子电荷数越多，晶格能越大

• 晶格能越大，熔点越高，硬度越大

  2.2原子晶体与分子晶体：
  原子晶体之间由共价键连接（图丢了QWQ）
  2.3金属晶体：
  

• 金属单质晶体中，金属原子采取尽可能紧密方式堆积，所以一般金属密度较大。

• 每个原子被较多的相同原子包围，一般配位数较大

  2.3.1金属键：金属原子的电负性和电离能较小，价电子容易脱离原子的束缚，在阳离子之间可以自由运动，形成离域的自由电子气。
  特征: 无饱和性和方向性
  使金属具有良好的导电性、导热性和延展性
  2.3.2能带
  假如一块锂金属有n个原子组成，n个2s原子轨道组成n个分子轨道，这n个分子轨道的能级非常接近，几乎形成能量连续的能带。
  能带——由n条能级相同的原子轨道组成能量几乎连续的n条分子轨道
  
  禁带：相邻能带之间的间隔；
  如 Li 1s2 2s1 1s能带和2s能带之间的间隙禁带是电子的禁区, 电子是不能在此停留的。若禁带不太宽, 电子获能量可从满带越过禁带跃迁到导带; 若禁带太宽, 跃迁难以进行。
  金属的紧密堆积结构使金属原子核间距一般都很小，使形成的能带之间的间隙一般也都很小，甚至会出现重叠现象。
  导体:在外电场下，导带中的电子在能带中做定向运动，形成电流而导电。
  绝缘体:电子都在满带上，且禁带较宽，难以跃迁, 不能导电。
  半导体: 禁带较窄, 满带中的电子易被激发,越过禁带到导带上，增加导电能力。
  
  金属光泽：光照时，导带中的电子可吸收光能跃迁到能量较高的能带上，当电子返回时把吸收的能量又发射出来，使金属具有金属光泽。
  导热性：局部加热时，电子运动和核的振动，可进行传热，使金属具有导热性。
  延展性：受力作用时，原子在导带中自由电子的润滑下，可以相互滑动，而能带并不被破坏。
  3.混合晶体及晶体缺陷：
  如果晶体内部每个粒子的排列完全符合其排列规律，称其为理想晶体。但实际上是不可能形成的，形成时在内部结构上总会出现这样那样的缺陷。
  原因：（1）.结晶时，由于微晶体晶面取向不可能完全相同，使得长成的晶体外形发生不规则变化。（2）.结晶时，若某个晶面吸附了杂质，使长成的晶体外形也可发生变化。
  晶体点缺陷的基本类型： 空穴缺陷、置换缺陷、间充缺陷
  空穴缺陷：晶体内某些晶格结点位置上缺少粒子，出现空穴。
  置换缺陷：晶格结点上的某些粒子被少量别的粒子取代。
  间充缺陷：组成晶体粒子的堆积空隙处，被外来粒子所填充。
  
  晶体中的缺陷对晶体的物理性质、化学性质产生一定的影响
  如 纯铁中加入少量C或某些金属，可制得各种性能的优质合金钢；纯锗中加入微量Ga或As，可强化其半导体性能。
  4.非化学计量化合物：
  非化学计量化合物——其组成可在一个较小范围内变动，而又保持基本结构不变的固态化合物。
  （1）、又称非整比化合物或贝多莱体。
  （2）、过渡元素的二元化合物如氧化物、氢化物、硫化物等，其组成易发生非整比性。

  实际晶体中, 各结点粒子间的结合力, 只有少数属于纯粹离子键、共价键、金属键或分子间力。多数晶体属于混合键型或过渡键型：
  
  5.离子极化对于物质性质的影响：
  5.1离子的电子构型：
  
  对于孤立的简单离子来说，离子电荷分布基本上是球形对称的，离子本身的正、负电荷中心重合, 不存在偶极，然而在电场中，离子的原子核和电子受电场的作用，离子会发生变形, 产生诱导偶极，这种过程称为离子极化。
  离子晶体中,都是带电的粒子，本身就会在其周围产生电场，而使周围邻近的离子极化，所
  以离子极化现象普遍存在于离子晶体中。离子晶体中的离子极化是相互极化，即阳
  离子的电场使阴离子极化，同时阴离子的电场也使阳离子极化。
  离子极化的强度取决于：离子的极化力、离子的变形性。
  （1）、离子的极化力是离子本身的电场使周围邻近离子极化变形能力。
  （2）、离子的电荷越多，半径越小，产生的电场越强，极化力越强。
  （3）、离子电荷相同，半径相近时，离子的电子构型对极化力的影响。
  
  一般来说，阳离子由于带正电荷，外电子层电子少，所以极化力较强，变形性不大。阴离子半径一般较大，外电子层电子多，所以容易变形，极化力较弱。因此，当阳阴离子相互作用时，多数的情况下，仅考虑阳离子对阴离子的极化作用。
  一般规律：
  A.阴离子半径相同时, 阳离子电荷越多, 阴离子越容易被极化, 产生的诱导偶极越大。
  B.阳离子电荷相同时,阳离子半径越大,阴离子被极化的程度越小,产生的诱导偶极越小。
  C.阳离子电荷相同,半径大小相近时, 阴离子越大, 越容易被极化, 产生的诱导偶极越大。
  
  
  离子极化对于晶体构型的影响：
  A. 晶体中的离子在其平衡位置附近不断振动
  B. 当离子偏向异电荷离子时，产生诱导偶极,若阳离子极化力不强、阴离子变形性不大时, 在热运动作用下，又返回原位置
  C. 若阳离子极化力强、阴离子变形性大时,诱导偶极产生的附加引力,破坏了原有振动,缩短了离子间距离,使晶体向配位数减小的晶体构型转变。
  

Chapter Ⅳ 配合物的结构和性质

1. 基本概念
   以[Cu(NH3)4]SO4为例，中括号里的为内界，中心离子+配体之间通过配位键结合而成，中括号外为外界，以离子键结合而成。
   中心原子叫做形成体，与他连接的叫配体，如果他连的是单齿配体那么配位数等于连的集团的个数，否则一个配体得算有几个齿，配位原子：配体中提供孤电子对与形成体连接的原子
   形成体配位数的多少一般取决于形成体与配体的性质：
   （1）、中心离子的正电荷数越多，配位数越大(吸引能力强)
   （2）、中心离子的半径较大，可容纳多个配体，易形成高配位化合物。
   （3）、中心离子半径过大，对配体引力减少，有时配位数反而减小。
   （4）、配体的负电荷数越多，配位数反而减小。
   （5）、配体浓度大，反应温度低，易形成高配位化合物。

2. 配合物的化学式及命名
   含有配离子的配合物：阳离子在前，阴离子在后
   整个配位个体用方括号[ ]括起来
   配位个体：形成体→配体
   配合物内界命名一般按如下顺序：
   配体个数(用一、二、三……表示)一>配体名称(不同配体名称之间以中圆点“·”隔开)一>“合”字一>中心原子名称一>中心原子的化合价(在括号中用罗马数注明)。
   如：[PtCl4]四氯合铂(Ⅱ)
   (2)自右向左阴离子名称在前，阳离子名称在后。若阴离子部分是简单离子则称“某化某”，若阴离子为复杂离子则称“某酸某”。
   几种特殊的东西:
   ONO-(O为配位原子) 亚硝酸根
   NO2-(N为配位原子) 硝基
   SCN-(S为配位原子) 硫氰酸根
   NCS-(N为配位原子) 异硫氰酸根
   CO 羰基 NO 亚硝基
   OH- 羟基

3. 配合物的价键理论
   3.1价键理论（VBT）
   
   配位键类型可以分为内轨和外轨两种：
   内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的配位键
   由内轨配键形成的配合物—内轨型配合物
   如 [Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、[Ni(CN)4]2-
   外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位键
   由外轨配键形成的配合物—外轨型配合物
   如 [FeF6]3-、[Co(NH3)6]2+、[Ni(NH3)4]2+
   内轨与外轨形成的影响因素：
   （1）.中心原子的结构：
   
   （2）.中心原子电荷增多，有利于形成内轨配合物
   （3）.配位原子电负性大，易形成外轨形；
   中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这种配位键，离子性成分较大，又称为电价配键。
   中心原子或离子与电负性较小的配位原子，形成内轨配键。这种配位键, 离子性成分较小，共价键成分较大，又称共价配键。
   稳定性： 内轨型配合物 ＞ 外轨型配合物
   磁矩μ： 内轨型配合物 ＜ 外轨型配合物
   后面全是计算，有手就行