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聚苯硫醚PPS的分子结构由苯环与硫原子交互排列,构型整齐,易形成热稳定性较高的结晶结构。同时,其分子结构使 PPS材料具有了高度稳定的化学键特性,苯环结构使PPS具有较大的刚性,而硫醚键(-S-)则提供了一定的柔顺性。
PPS本身具有良好的耐热、阻燃、耐化性能,本应是一种前途无量的材料,但纯PPS却存在一些问题:
01
PPS有哪些应用问题?
未经改性的PPS有着一些无法避免的缺陷:
加工难:这是所有耐高温材料的最大痛点——加工温度高,无论是成型工艺还是加工能耗,都会面临极大挑战。此外,在熔融过程中PPS还是还容易发生热氧化交联反应,导致流动性降低,进一步提高加工难度;
韧性差:PPS的分子链呈刚性,最大结晶度高达70%,延伸率低且熔接强度也一般,最终导致的结果是未改性PPS的耐冲击性较差,限制了应用范围;
成本高:PPS原料和通用工程塑料相比,价格要高出1-2倍左右,和一些改性后的材料相比性价比不高;
涂装难:耐化、耐介质同样也是一把双刃剑,PPS的表面涂装和着色性能并不理想。虽然这个缺陷目前来看不算大问题,但也是限制应用的一个因素。
02
PPS热门改性应用方向
未改性的PPS难以应用,那如果要改性,又应该往哪个方向改呢?
近年来随着5G和电动汽车的普及,改性PPS的应用正在不断拓展,比如电池支架、盖板、锂电池隔膜、5G通讯设备、智能终端等等。
下面我们就来看看,PPS当前在这些行业中应用的热门改性方向——
增强增韧
PPS目前主要通过纤维填充和合金两种方式,来提升机械性能。
除了常见的玻纤增强,目前碳纤维、芳纶纤维等填料也是逐渐“走红”的改性体系,以下是一些具体的案例——
▲ 聚赛龙 | PPS+40GF | 无卤阻燃、增强改性
▲ 东丽 | PPS+CF
▲ 帝人 | PPS+芳纶纤维 | 玩具
耐磨、耐冲、韧性改性
除了纤维,合金共混也是另外一种行之有效的改性体系。其中不得不重点一提的,当属PPS/弹性体体系。
通俗来说,弹性体的改性原理相当于给材料套上一层“安全气囊”:当共混物受冲击时,弹性体粒子会首先发生形变,通过微孔和空穴来吸收冲击能量;同时产生剪切屈服或产生银纹,让材料由脆性断裂转变为韧性断裂,提高韧性。
▲ 弹性体改性增韧原理
比如东丽此前就凭借其专有的纳米合金技术,开发了高弹性PPS树脂,弹性模量可达1200MPa。
常用于PPS改性的弹性体包括EGMA、(马来酸酐接枝的)SEBS等等。有研究表明,POE-g-MAH增韧体系下的PPS+GF,当质量分数为6%时,复合材料的缺口冲击强度可提升25%。
▲ 东丽 | PPS/弹性体 | 涡轮管路
▲ 东丽 | PPS/弹性体 | 吹塑管道
低介电改性
介电越低,损耗越少,5G高频下更是如此。
常见材料介电性能
材料
相对介电常数(1MHz)
PA6
3.7
PA66
3.8
PPO
2.6
PPS
2.9-3.2
LCP
3.8
为了提升材料介电性能,目前一般会采用共混合金的方式。比如PPS/LCP,据研究表明,该合金体系能在1MHz下,介电常数最优可达2.5。
具体来看,国内LCP大厂珠海万通此前研究的PPS/LCP+GF增强复材,就满足了兼顾力学性能和熔接强度的需求,将有望应用于复杂结构和大尺寸制件。
▲ 珠海万通 | 不同LCP含量的GF增强PPS/LCP
复材的力学性能和熔接线拉伸强度
除了合金之外,低介电填料也是可行的方法之一。诸如空心玻璃微珠、低介电玻纤等填料,也可以有效降低PPS复材的介电常数。
▲ 空心玻璃微珠
据研究,挤出成型后可以将介电常数降低到3以下,且在40-120℃内电气性能稳定。此外将填料进行表面偶联处理后,复材的强度和介电性能可以进一步提高。
导热改性
在新能源汽车动力电池或是在5G高频等应用场景中,不仅要求材料有良好的耐热性,也对导热提出了一定要求。但PPS本身的导热性能较差,普遍低于0.5W/(m·K)。
目前主要采用金属和无机填料两种方式。其中金属填料虽能提升导热性能,但也会降低绝缘性能。
▲ 高导热复合材料的结构示意图
无机填料方面,包括氧化物、氮化物、碳系材料等。PPS/氧化镁是比较主流的选择,可让材料导热系数上升至1.61W/(m·K);
而氮化物在制备和工艺上较为复杂,但导热性能也更高:40%氮化硼复材的导热率可以达到4.15 W/(m·K);
石墨烯、CNT等碳材也是PPS导热改性的选择,在添加量和导热性能之间可以达到一个较好的平衡,比如体积分数29.3%的石墨烯就可以让复材导热系数达到4.414W/(m·K)。
▲ 苏州纳磐 | 改性PPS应用场景
复合膜改性
针对锂电池隔膜市场,目前PPS也正在发力应用。
此前常用的隔膜材料是聚烯烃,但聚烯烃材料的电解液浸润性和热稳定性比较差,高温下也容易产生收缩熔融。
而PPS材料的耐化和耐热性能,也有一定的改性应用潜力。目前主要做法是对PPS隔膜表面涂覆,制备复合隔膜。
这种方法已经从学术研究开始逐渐走向产业应用:以PPS无纺布为基材,PVS作为涂覆材料,经过物理涂覆、干燥、热压处理,制备出PVS/PPS无纺布锂电池复合隔膜。
PVS/PPS和传统聚烯烃隔膜相比,虽然厚度有所增加,但能保证更好的浸润性能,且比聚烯烃隔膜的放电比容量更高。