热力学·统计物理

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热力学·统计物理

第一章 热力学的基本规律

1.热力学第一定律

某一过程，系统从外界吸热Q 外界对系统做功W 系统内能从初始态U1变为U2 则由能量守恒：

Q+W=△U    热力学第一定律的普遍形式

2.热力学第二定律：开尔文表述 克劳修斯表述

开尔文表述 

不可能制成一种循环工作的热机 它只从单一热源吸取热量 并使之完全变成有用的功而不引起其他变化 

克劳修斯表述

热量不可能自动地从低温物体传到高温物体而不引起其他变化

3.卡诺定理

卡诺定理叙述为：

在相同高温热源与相同低温热源间工作的一切热机中 可逆机的效率最高

推论：

在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切可逆热机其效率都相等 而与工作物质无关

4.物态方程相关系数

5.焓 热容量

焓在热力学中是表征物质系统能量的一个重要状态参量 等于内能与压强和体积的乘积之和 常用符号H表示 在化学反应中 焓的变化（△H）等于系统所吸收或释放的热量

H = U +pV (焓)

热容量

Cp - Cv = nR

γ(伽玛 Gamma) = Cp / Cv

Cv = nR / γ - 1

Cp = γ · nR / γ - 1

6.自由能 吉布斯函数

自由能是指在某一个热力学过程中 系统减少的内能中可以转化为对外做功的部分 它衡量的是 在一个特定的热力学过程中 系统可对外输出的“有用能量” 可分为亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能

亥姆霍兹自由能

F = U - TS 

吉布斯自由能

G = U - TS +pV  （H = U +pV (焓)）

G = H - TS 

第二章 均匀物质的热力学性质

麦氏关系

对角线关系

第三章 单元系的相变

热动平衡判据    dU < TdS - pdV

https://wuli.wiki/changed/equcri.html

焓

H = U + pV

亥姆霍兹自由能

F = U - TS

吉布斯自由能

G = H - TS

第六章 近独立粒子的最概然分布

1.等概率原理 （玻尔兹曼）

等概率原理认为 对于处在平衡状态的孤立系统 系统各个可能的微观状态出现的概率是相等的

2.分布和微观状态

对于玻尔兹曼系统

对于玻色系统

对于费米系统

3.玻尔兹曼分布 玻色分布 费米分布 （推导）

玻尔兹曼分布 

在推导玻尔兹曼分布以前 先介绍一个近似等式 

  ln m! = m(ln m - 1)     (m>>1)

设系统含有两种粒子 其粒子数分别为N和N` 粒子间的相互作用很弱 可以看作是近独立的 假设粒子可以分辨 处在一个个体量子态的粒子数不受限制 (玻尔兹曼系统) 试证明 在平衡状态下两种粒子的最概然分布分别为

其中εl和εl`是两种粒子的能级 ωl和ωl`是能级的简并度

证明：

玻色分布 费米分布 （教材P153-154）

第七章 玻尔兹曼统计

1.会用物态方程的统计表达式求解理想气体的物态方程（7-2）

2.能量均分定理

对于处在温度为T的平衡状态的经典系统 粒子能量中每一个平方项的平均值等于kT/2

失去只是一种姿势 得到并不等同于幸福