文章目录
晶体学基础
概念,特点
对于一固体物质,
晶 体 ⇒ 规 则 排 列 ⇒ 各 向 异 性 ⇒ 有 确 定 的 熔 点 非 晶 体 ⇒ 不 规 则 排 列 ⇒ 各 向 同 性 ⇒ 无 固 定 的 熔 沸 点 晶体\Rightarrow 规则排列 \Rightarrow 各向异性 \Rightarrow 有确定的熔点 \\非晶体 \Rightarrow 不规则排列 \Rightarrow 各向同性 \Rightarrow 无固定的熔沸点 晶体⇒规则排列⇒各向异性⇒有确定的熔点非晶体⇒不规则排列⇒各向同性⇒无固定的熔沸点
对晶体来说,其由固态变为液态时,微观上规则排列转为不规则排列,由于其是一个突变过程,固有确定的熔沸点;对于非晶来说物态变化前后微观排列一致,故没有固定的熔沸点
晶体结构与空间点阵
表达原子的具体排列方式:刚球模型、球棍模型;
将这种方式再次抽象,
- 一个或几个小球合并成一个数学点
- 高度对称的几何关系
数学上点的集合 ⇒ \Rightarrow ⇒ 点阵结构
根据一定的法则提取晶胞的概念
-
晶系与布拉菲点阵
- 点阵的矢量表示
r ⃗ u , v , w = u a ⃗ + v b ⃗ + w c ⃗ \vec{r}_{u,v,w}=u \vec{a} + v \vec{b} + w \vec{c} ru,v,w=ua+vb+wc
r ⃗ u , v , w \vec{r}_{u,v,w} ru,v,w :由原点指向点阵中的格点
a ⃗ 、 b ⃗ 、 c ⃗ \vec{a}、\vec{b}、\vec{c} a、b、c :平移矢量(基矢)
-
晶系与布拉菲点阵
-
立方晶系: a = b = c , α = β = γ = 9 0 ∘ a=b=c, \alpha=\beta=\gamma=90^\circ a=b=c,α=β=γ=90∘
-
简单立方、面心立方、体心立方
-
正方晶系: a = b ≠ c , α = β = γ = 9 0 ∘ a=b\ne c, \alpha=\beta=\gamma=90^\circ a=b̸=c,α=β=γ=90∘
- 简单正方、体心正方
-
正交晶系: a ≠ b ≠ c , α = β = γ = 9 0 ∘ a \ne b \ne c, \alpha=\beta=\gamma=90^\circ a̸=b̸=c,α=β=γ=90∘
- 简单正交、底心正交、体心正交、面心正交
-
六方晶系: a = b ≠ c , α = β = 9 0 ∘ , γ = 12 0 ∘ a=b \ne c, \alpha=\beta=90^\circ, \gamma=120^\circ a=b̸=c,α=β=90∘,γ=120∘
- 简单六方
-
菱方晶系: a = b = c , α = β = γ ≠ 9 0 ∘ a=b=c, \alpha=\beta=\gamma \ne 90^\circ a=b=c,α=β=γ̸=90∘
-
单斜晶系: a ≠ b ≠ c , β = γ = 9 0 ∘ ≠ α a \ne b \ne c, \beta=\gamma=90^\circ \ne \alpha a̸=b̸=c,β=γ=90∘̸=α
- 简单单斜、底心单斜
-
三斜晶系: a ≠ b ≠ c , α ≠ β ≠ γ ≠ 9 0 ∘ a \ne b \ne c, \alpha \ne \beta \ne \gamma \ne 90^\circ a̸=b̸=c,α̸=β̸=γ̸=90∘
- 晶体结构相似,其点阵结构不一定相同
如, γ − F e 、 C u 3 A u 、 C u A u \gamma -Fe 、Cu_3Au、CuAu γ−Fe、Cu3Au、CuAu 晶体结构相似,但 γ − F e \gamma-Fe γ−Fe 为面心立方, C u 3 A u Cu_3Au Cu3Au 为简单立方点阵, C u A u CuAu CuAu 为简单正方点阵。
- 晶体结构不相似,点阵可能相同
γ − F e \gamma-Fe γ−Fe 与 N a C l NaCl NaCl 结构相差大,但都属于面心立方点阵。
晶体结构是实际的,点阵结构是抽象的!
晶向指数和晶面指数
- 晶向指数
定原点 → \rightarrow → 建坐标 → \rightarrow → 求坐标 → \rightarrow → 化最小整数 → \rightarrow → 加"[]"。如,[0 0 1] ,[1 1 ˉ \bar{1} 1ˉ 1]
当晶向指数中有大于1的数时,可外延晶胞,也可将指数化为分数(除最大的数)
- 晶面指数
定原点 → \rightarrow → 求截距 → \rightarrow → 求倒数 → \rightarrow → 化为最小整数 → \rightarrow → 加“()”, 如(h k l)
原点不能在所求面上,截距都为0,求倒数后无穷大
求倒数的意义在于将无穷大变为0,如平行于Z轴的面
实际上表示一系列相互平行的晶面
晶向族和晶面族
-
晶向族 <1 1 1>
- 立方晶系,数字相同,仅正负号、数字排序不同的属于同一晶向族
- 一个晶向指数代表一系列相互平行、方向相同的晶向
- 一个晶向族代表一系列性质地位相同的晶向
-
晶面族 {1 1 1}
- 立方晶系,数字相同,仅正负号、数字排序不同的属于同一晶面族
- 一个晶面指数代表一系列相互平行、方向相同的晶面
- 一个晶向族代表一系列性质地位相同的晶面
晶向指数和晶面指数的关系
立方晶系中,具有同样数值的晶向指数代表的矢量和晶面指数代表的面互相垂直
六方晶系的晶向和晶面指数
采用 a 1 、 a 2 、 a 3 、 c a_1 、a_2、a_3、c a1、a2、a3、c 四轴坐标系。 a 1 、 a 2 、 a 3 a_1 、a_2、a_3 a1、a2、a3 轴共面,夹角120°,只有两轴独立。
晶向: [ u v t w ] u + v + t = 0 [u\quad v\quad t\quad w]\qquad u+v+t=0 [uvtw]u+v+t=0
晶面: ( h k i l ) h + k + i = 0 (h\quad k\quad i\quad l)\qquad h+k+i=0 (hkil)h+k+i=0
常见晶向指数: [ 1 1 2 ˉ 0 ] 、 [ 2 1 ˉ 1 ˉ 0 ] [1\quad 1\quad \bar{2}\quad 0]、[2\quad\bar{1}\quad\bar{1}\quad0] [112ˉ0]、[21ˉ1ˉ0]
[外链图片转存失败(img-1W88yy0l-1568357605750)(./images/jingxiang.jpeg)]
常用公式
两晶向夹角公式
cos
α
=
u
1
u
2
+
v
1
v
2
+
w
1
w
2
u
1
2
+
v
1
2
+
w
1
2
u
2
2
+
v
2
2
+
w
2
2
\cos\alpha=\frac{u_1u_2+v_1v_2+w_1w_2}{\sqrt{u_1^2+v_1^2+w_1^2}\sqrt{u_2^2+v_2^2+w_2^2}}
cosα=u12+v12+w12u22+v22+w22u1u2+v1v2+w1w2
两晶面夹角公式
cos
α
=
h
1
h
2
+
k
1
k
2
+
l
1
l
2
h
1
2
+
k
1
2
+
l
1
2
h
2
2
+
k
2
2
+
l
2
2
\cos\alpha=\frac{h_1h_2+k_1k_2+l_1l_2}{\sqrt{h_1^2+k_1^2+l_1^2}\sqrt{h_2^2+k_2^2+l_2^2}}
cosα=h12+k12+l12h22+k22+l22h1h2+k1k2+l1l2
立方晶系两晶面间距(简单立方)
d
=
a
h
2
+
k
2
+
l
2
d=\frac{a}{\sqrt{h^2+k^2+l^2}}
d=h2+k2+l2a
四方晶系两晶面间距公式
d
=
1
h
2
+
k
2
a
2
+
l
2
c
2
d=\frac{1}{\sqrt{\frac{h^2+k^2}{a^2}+\frac{l^2}{c^2}}}
d=a2h2+k2+c2l21
六方晶系两晶面间距公式
d
=
1
4
3
h
2
+
h
k
+
k
2
a
2
+
l
2
c
2
d=\frac{1}{\sqrt{\frac{4}{3}\frac{h^2+hk+k^2}{a^2}+\frac{l^2}{c^2}}}
d=34a2h2+hk+k2+c2l21
两晶面交线的晶向指数公式
{
u
=
k
1
l
2
−
l
1
k
2
v
=
l
1
h
2
−
h
1
l
2
w
=
h
1
k
2
−
k
1
h
2
\begin{cases} u=k_1l_2-l_1k_2\\ v=l_1h_2-h_1l_2\\ w=h_1k_2-k_1h_2 \end{cases}
⎩⎪⎨⎪⎧u=k1l2−l1k2v=l1h2−h1l2w=h1k2−k1h2
两相交晶向所确定的晶面指数
{
h
=
v
1
w
2
−
w
1
v
2
k
=
w
1
u
2
−
u
1
w
2
l
=
u
1
v
2
−
v
1
u
2
\begin{cases} h=v_1w_2-w_1v_2\\ k=w_1u_2-u_1w_2\\ l=u_1v_2-v_1u_2 \end{cases}
⎩⎪⎨⎪⎧h=v1w2−w1v2k=w1u2−u1w2l=u1v2−v1u2
典型的晶体结构
金属的典型晶体结构
- 面心立方、体心立方、密排六方
面心立方、体心立方既是晶体结构,又是点阵结构
密排六方是晶体结构,属于简单立方
- 面心立方(fcc 或 A1)
点阵常数: R = 2 4 a R=\frac{\sqrt{2}}{4}a R=42a
最近原子间距: d = 2 2 a < 110 > d=\frac{\sqrt{2}}{2}a \qquad <110> d=22a<110> 方向
晶胞原子数: 1 / 8 × 8 + 1 / 2 × 6 = 4 1/8 \times 8+1/2 \times 6=4 1/8×8+1/2×6=4
配位数:12
以任何一个原子为中心,与它距离最近且等距的原子个数。
致密度: k = 4 × 4 3 π R 3 a 3 = 74 % k=\frac{4 \times \frac{4}{3}\pi R^3}{a^3}=74 \% k=a34×34πR3=74%
- 体心立方(bcc 或A2)
点阵常数:
R
=
3
4
a
R =\frac{\sqrt{3}}{4}a
R=43a
最近原子间距: d = 3 2 a < 110 > d=\frac{\sqrt{3}}{2}a \qquad <110> d=23a<110> 方向
晶胞原子数: 8 × 1 8 + 1 = 2 8 \times \frac{1}{8}+1=2 8×81+1=2
配位数:8
致密度: k = 2 × 4 3 π R 3 a 3 = 68 % k=\frac{2 \times \frac{4}{3}\pi R^3}{a^3}=68 \% k=a32×34πR3=68%
- 密排六方(hcp 或A3)
点阵常数:
R
=
1
2
a
R=\frac{1}{2} a
R=21a
最近原子间距: d = a < 11 2 ˉ 0 > d=a \qquad <11\bar{2}0> d=a<112ˉ0> 方向
晶胞原子数: 12 × 1 6 + 2 × 1 2 + 3 = 6 12 \times \frac{1}{6} + 2 \times \frac{1}{2} + 3 = 6 12×61+2×21+3=6
配位数:6+6(完美的是12)
致密度: k = 6 × 1 6 π d 3 6 × ( 1 2 × a × 3 2 a ) × c = 74 % k=\frac{6 \times \frac{1}{6}\pi d^3}{6 \times (\frac{1}{2} \times a \times \frac{\sqrt{3}}{2}a) \times c}=74 \% k=6×(21×a×23a)×c6×61πd3=74%
典型晶体结构中的间隙
- 面心立方中的间隙
八面体间隙:晶胞中心、棱中心; 1 + 12 × 1 4 = 4 1+12\times \frac{1}{4}=4 1+12×41=4 ;
四面体间隙:<111>对角线1/4处; 8 × 1 = 8 8\times 1=8 8×1=8 ;
- 体心立方中的间隙
八面体间隙:面心、棱的中心; 6 × 1 / 2 + 12 × 1 / 4 = 6 6\times 1/2+12\times 1/4=6 6×1/2+12×1/4=6 ;
四面体间隙:面平分线的1/4处; 1 / 2 × 4 × 6 = 12 1/2\times 4\times 6=12 1/2×4×6=12 ;
- 密排六方中的间隙
八面体间隙:晶胞内部;6;
四面体间隙:晶胞内部、棱;12
- 间隙大小
面心立方八面体间隙: r B r A = 0.414 \frac{r_B}{r_A}=0.414 rArB=0.414
面心立方四面体间隙: r B r A = 0.225 \frac{r_B}{r_A}=0.225 rArB=0.225
体心立方八面体间隙: r B r A = 0.15 \frac{r_B}{r_A}=0.15 rArB=0.15
体心立方四面体间隙: r B r A = 0.29 \frac{r_B}{r_A}=0.29 rArB=0.29
密排六方八面体间隙: r B r A = 0.414 \frac{r_B}{r_A}=0.414 rArB=0.414
密排六方四面体间隙: r B r A = 0.225 \frac{r_B}{r_A}=0.225 rArB=0.225
晶体中原子的堆垛
密排面:原子排列最紧密的晶面
密排方向:原子排列最紧密的方向
堆垛方向:密排面一层层堆叠的方向
堆垛次序:密排面循环堆叠的周期
晶体结构 | 密排面 | 密排方向 | 堆垛方向 | 堆垛次序 |
---|---|---|---|---|
fcc | { 111 } \{111\} {111} | < 110 > <110> <110> | < 111 > <111> <111> | ABC |
bcc | 110 {110} 110 | < 111 > <111> <111> | < 110 > <110> <110> | AB |
hcp | { 0001 } \{0001\} {0001} | < 11 2 ˉ 0 > <11\bar{2} 0> <112ˉ0> | { 0001 } \{0001\} {0001} | AB |
fcc 与 hcp 堆垛方式的关系
陶瓷的晶体结构
- 离子键晶体结构
负离子配位多面体规则
电价规则
负离子多面体共用点、棱的规则
不等径密堆刚球
- NaCl 型
- CaCl 型
- 立方 ZnS 型(闪锌矿)
- 六方 ZnS 型(纤锌矿)
- **CaF2 ** 型(萤石)
- TiO2 型(金红石)
- 共价键晶体结构
- 金刚石型(单质型)
- ZnS 型(AB型)
- SiO2 型(AB2 型)
系
陶瓷的晶体结构
- 离子键晶体结构
负离子配位多面体规则
电价规则
负离子多面体共用点、棱的规则
不等径密堆刚球
- NaCl 型
- CaCl 型
- 立方 ZnS 型(闪锌矿)
- 六方 ZnS 型(纤锌矿)
- **CaF2 ** 型(萤石)
- TiO2 型(金红石)
- 共价键晶体结构
- 金刚石型(单质型)
- ZnS 型(AB型)
- SiO2 型(AB2 型)