醋酸又叫乙酸,是重要的有机化工单元原料之一,主要用于生产乙酸乙烯、乙酐、乙酸酯和乙酸纤维素、对苯二甲酸、氯乙酸和醋酸盐等。乙酸还可用来合成乙酐、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、卤代乙酸等,被广泛应用于农药、医药、化工、轻工、纺织、印染、橡胶、照相药品制造、电子、食品等。 醋酸的工业生产方法有多种,国内主要采用乙醇法、乙烯乙醛法、甲醇羰基合成法等,其中甲醇羰基合成法具有甲醇转化率高、副产物少等优点,逐渐成为合成醋酸的主流方法。但是在甲醇低压羰基化法合成醋酸工艺中要用碘甲烷和碘化氢作助催化剂,由于碘化物的物理化学性质及工艺设计等方面的原因,这些碘化物存在于醋酸生产的整个循环过程中,因此在醋酸产品中不可避免地含有少量的碘化物。 通过传统的技术手段,如精馏、蒸馏方式,或者采用特殊化学品进行处理,基本上可以除去大部分的碘化物,但醋酸产品中仍含有(10~80)ppb碘化物,行业要求10ppb以下而这些微量碘化物的存在却严重影响了由该工艺所合成醋酸的应用,从而给醋酸产品的深加工增加了困难,特别是在用贵金属为催化剂制备醋酸下游产品的生产过程中,这些碘化物会造成催化剂中毒,影响和降低甚至破坏催化剂性能,使催化剂失效。为使醋酸产品质量进一步提高,需要将这些碘化物含量进一步降低,因此,采用专门的技术来消除醋酸中微量碘化物就成为提高醋酸整体技术水平的关键之一。 目前,已经开发的脱碘技术可以分为两大类,一类是化学处理法,另外一类是吸附法。化学处理一般采用一定的化学试剂将烷基碘转化成无机碘,从而降低醋酸中有机碘的含量,但必须结合对无机碘具有较强吸附作用的吸附剂,才能真正实现总碘的脱除。工序复杂,成本高,在实际工业中很少使用。吸附法是目前使用的主要方法,其中使用的吸附脱碘材料主要有活性炭纤维、载银离子交换树脂、高分子碳小球以及载银分子筛等。 目前国内外先进的醋酸生产企业都将部分醋酸产品进行精脱碘处理,专供醋酸乙烯等高端用户使用。
为了去除醋酸中的碘,解决其他工艺“耗能高 ,污染重,速率慢,除碘率低”等一系列难题,普遍采用高效、快速、成本低廉的离子交换树脂法除碘。 设计采用2级除碘1级除金属离子3组串联的方式,2组除碘离交吸附塔串联组合除碘,1组离交吸附塔吸附金属离子。树脂采用T-6812专用树脂,先使用硝酸银溶液进行载银,载银量接近10%。阳树脂的磺酸基团和银离子化学结合,树脂特有的孔道加上均匀的载银率和醋酸里的烷基碘和无机碘合理反应。保证反应的均匀性和无渗漏性。第3级树脂拦截渗漏的银离子,并对流失的银离子进行回收。 离子交换柱内装有脱碘用强酸阳离子载银树脂,醋酸溶液自下而上通过树脂床。树脂由下而上逐渐饱和。3组串联运行。第一组树脂出料碘离子≦20PPB。第二组树脂出料碘离子≦7PPB。第三组树脂装有除金属离子树脂。对银离子渗漏进行拦截捕捉。流失的银离子和3级树脂反应结合。在回收银离子的同时也可以起到除碘的作用1、2组树脂串联组合除碘。3组吸附塔进行除金属。 离子交换树脂法除碘,相对于空气吹出法、吸附法等碘净化方案,其选择性好,消耗的能量低,更能适应除碘,是一种比较理想的方法。 后续发展:针对载银脱碘树脂银离子易脱落,造成对醋酸产品的二次污染以及材料不能重复使用的问题和缺点进行优化提升,最终使其实现低成本、高效率、无污染的环保型醋酸脱碘。