制冷剂的知识讲解

一、制冷剂的分类

目前使用的制冷剂很多，根据制冷剂的分子结构可分为无机化合物和有机化合物（碳氢化合物、氟利昂以及混合溶液）两大类；根据制冷剂的组成，可分为单一（纯质）制冷剂和混合制冷剂；根据制冷剂的常规冷凝压力Pk和标准沸点（即标准大气压力下的蒸发温度），可分为高温（低压）、中温（中压）和低温（高压）制冷剂。一般高温是指标准沸点为0_{10℃（压力≤0.3MPa）；中温为0}﹣20℃（压力0.3_{2.0MPa）；低温为﹣20}﹣60℃ (压力≥2.0 MPa) 。

1.氟利昂

（1）分类

氟利昂是饱和碳氢化合物卤族衍生物的总称，主要有甲烷族、乙烷族和丙烷族三组，其中氢、氟、氯的原子数对其性质影响很大。氢原子数减少，可燃性也减少；氟原子数增加，对人体越无害，对金属腐蚀性越小；氯原子数多，可提高制冷剂的沸点，但是，氯原子越多对大气臭氧层破坏作用越严重。大多数氟利昂本身无毒、无臭、不燃、与空气混合遇火也不爆炸，因此，适用于公共建筑或实验室的空调制冷装置。

1）分子中含有氯、氟、碳的完全卤代烃（即氯氟烃）写作CFCs，如：R11、R12、R13、R14、R500、R502、R113、R114等。这类制冷剂对臭氧层有破坏作用，同时还是产生温室效应的气体，我国已于2007年7月1日实现了CFCs类物质消费的全面淘汰。

2）分子中含有氢、氯、氟、碳的不完全卤代烃写作HCFCs（即氢氯氟烃），如：R22、R123、R141、R142b等。这类制冷剂由于氢、氯共存，氯原子对大气臭氧层的破坏作用虽有所减缓，但它也同时是温室气体，目前全球也进入了HCFCs加速淘汰阶段：我国需要在2025年淘汰消费基线水平的67.5%，在2030~2040年仅允许保留基线水平的2.5%供维修设备使用。

3）分子中含有氢、氟、碳的无氯卤代烃写作HFCs（即氢氟烃），如：R134a、R125、R32、R1407C、R410A、R404A、R245fa、R152a等。这类制冷剂对臭氧层没有破坏作用，但属于限制排放的温室气体。按照《蒙特利尔议定书》基加利修正案的规定，中国等发展中国家需要在2024年冻结HFCs的生产和消费，2029年实现HFCs消减基线水平的10%。

（2）混合制冷剂

1）非共沸制冷剂（如R407A和R407C）

在给定压力下，二元溶液的沸腾温度介于两个纯组分蒸发温度之间，蒸发过程或冷凝过程的蒸发温度或冷凝温度并非定值，开始蒸发的温度称为泡点，开始冷凝的温度称为露点；露点和泡点之差，称为温度滑移。理想液体二元混合溶液此特性特别明显，由于在等压下不存在单一的蒸发温度，故称为非共沸混合溶液。非共沸制冷剂在使用上的一个麻烦就是系统泄漏时引起混合物成分的变化，所以一旦泄漏需全部更换制冷剂。利用非共沸混合制冷剂定压下相变不等温的特性，与实际有限大热源的变温特点相适应，可以减小冷凝器和蒸发器的传热不可逆损失，所以在热泵中应用取得较好的节能效果。另外，非共沸制冷剂也应用于自复叠制冷循环中。

2）近共沸（如R404A和R410A）和共沸制冷剂（如R507A）

当非共沸混合溶液的饱和液线与饱和蒸气线非常接近时，其定压相变时的温度滑移很小（通常认为泡、露点温度差小于1℃）,可视为近似等温过程，故将这类混合溶液叫做近共沸混合制冷剂。近共沸混合制冷剂在泄漏后及再充注时，只要注意液相充注，其成分的微小变化不会较大地影响机组性能。但是，也有一些真实溶液有一种完全不同的特性，当溶液具有最低沸点或最高沸点的浓度时，在给定压力下其蒸发温度或冷凝温度为定值，故称为共沸混合制冷剂，它像纯组分一样具有稳定的热物理性质。

2.碳氢化合物（HC）

碳氢化合物制冷剂的共同特点是：凝固点低，与水不起化学反应，不腐蚀金属，溶油性好。由于它们是石油化工流程中的产物，故易于获得、价格便宜。共同的缺点是燃爆性很强。因此，它们主要用作石油化工制冷装置中的制冷剂。用碳氢化合物作制冷剂的制冷系统，低压侧必须保持正压，否则一旦有空气渗入，便有爆炸的危险。目前常用的有烷烃类和烯烃类制冷剂。丙烯的制冷温度范围与R22相当，可以用于两级压缩制冷装置，也可以在复叠式制冷装置中作高温部分的制冷剂；乙烷、乙烯的制冷温度范围与R13相当，只在复叠式制冷系统的低温部分使用；甲烷可以与乙烯、氮（或丙烷）组成三元复叠制冷系统，获得﹣150℃左右的低温，用于天然气液化装置。正丁烷、异丁烷或正丁烷与异丁烷的混合物可以用在家用冰箱中。

3.无机化合物

无机化合物的制冷剂的编号法则是700加化合物分子量(取整数)，如氨的编号为R717,二氧化碳的编号为R744，水的编号为R718。

二、制冷剂的性质

1.热力学性质

（1）沸点

制冷剂在标准大气压(101.32kPa)下的沸腾温度称为标准蒸发温度或标准沸点ts，多数制冷剂在大气压和环境温度下是气态。制冷剂的标准蒸发温度大体反映了制冷剂能够实现的低温范围，标准沸点越低的制冷剂越能够制取低温。各种制冷剂的标准沸点与其分子组成、临界温度有关，一般沸点越低，蒸发压力、冷凝压力越高，单位容积制冷量越大。习惯上依据标准蒸发温度的高低，将制冷剂划分为高温、中温和低温制冷剂。另一方面