【Thermionic\能量平衡约束】电极间的热流与势垒的关系

【start：240720】

引言

本文的目的是探究热电子发射转换器（TEC）和光子增强热电子发射转换器（PETE converter）中的热流（heat current）和势垒（potential barrier）的关系。

因为电极发射的热流需要跨越最大的能量势垒以抵达另一侧的电极，所以热流的计算和能量势垒相关——对于这个能量势垒，其组分除了应该包含电极功函数外，还应该包括空间电荷效应（space charge effect）导致的额外势垒。然而，这在之前的书中是缺乏推导的。下面，我们将给出我们对热流的推导和理解。

案例（理论）

曾有一些学者在TEC中提出过不考虑空间电荷效应的热流的公式。

案例（Lough，2005）

Lough等人曾提出过不考虑空间电荷效应的热流的公式：

【ref】[1] B. C. Lough, R. A. Lewis, and C. Zhang, Principles of charge and heat transport in thermionic devices, in edited by S. F. Al-Sarawi (Sydney, Australia, 2005), p. 332.

案例（O’Dwyer，2007）

Dwyer等人也曾提出过不考虑空间电荷效应的热流的公式，虽然书中仅推导了忽略空间电荷的热流公式，但也提到：在考虑空间电荷效应后，可以直接在电极功函数$\varphi$上加入空间电荷势垒$\Delta \varphi$，以得到最大势垒${\psi }_m$。

我们先跳过中间步骤，直接看最后的结果。净热流的公式如下：

此时，如果需要额外考虑空间电荷效应，我们仅需在所有$\varphi$后面加上一个$\Delta \varphi$即可。

【ref】[1] M. F. O’Dwyer, Solid-State Refrigeration and Powergeneration Using Semiconductor Nanostructures (2007). 【2.3】Thermionic fundamentals

案例（应用）

另外，曾有一些学者在PETE converter中直接使用过考虑了空间电荷效应的热流的公式。

案例（Segev，2012）

【ref】[1] G. Segev, Y. Rosenwaks, and A. Kribus, Efficiency of photon enhanced thermionic emission solar converters, Solar Energy Materials and Solar Cells 107, 125 (2012).

案例（Segev，2015）

【ref】[1] G. Segev, D. Weisman, Y. Rosenwaks, and A. Kribus, Negative space charge effects in photon-enhanced thermionic emission solar converters, Applied Physics Letters 107, 013908 (2015).

案例（Wang，2019）

【ref】[1] Y. Wang, H. Li, H. Hao, J. Chen, and S. Su, Optimal design of the interelectrode space in a photon-enhanced thermionic emission solar cell, Applied Thermal Engineering 157, 113758 (2019).

案例（Rahman，2020）

【ref】[1] E. Rahman and A. Nojeh, Interplay between Near-Field Radiative Coupling and Space-Charge Effects in a Microgap Thermionic Energy Converter under Fixed Heat Input, Phys. Rev. Applied 14, 024082 (2020).

案例（Qiu，2022）

【ref】[1] H. Qiu, H. Xu, N. Mingjiang, and X. Gang, Photo-thermo-electric modeling of photon-enhanced thermionic emission with concentrated solar power, Solar Energy Materials and Solar Cells (2022).

推导

下面，我们将在（O’Dwyer，2007）等人的基础上，简要介绍电极间的热流的推导过程，并在最后引入额外的空间电荷势垒：

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每个电子从电极带走的能量=电子的总能量-储层的电化学势能：

可以把E展开为纵向（x轴）和横向（y、z轴平均）能量：

净热流密度=单位电子的能量x密度x透射率；

虽然刚从储层中发射时，热流的值和最大势垒无关，但发射出储层后，热流的值应该和最大势垒相关，因为类似于“电子回收”效应，越不过最大势垒的热流会原封不动地返回原电极，相当于没有出现这部分热流的输出或流失。

其中，透射率和最大势垒有关：

把透射率代入热流公式：

用mathmatica计算（不考虑空间电荷效应时的）热流的定积分：

用mathmatica计算（考虑空间电荷效应时的）热流的定积分：

结果即为所求。

【ref】[1] M. F. O’Dwyer, Solid-State Refrigeration and Powergeneration Using Semiconductor Nanostructures (2007). 【3.2.3】Derivation of Richardson’s equations