西交大化复习笔记-CSDN博客

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西安交大大学化学复习笔记

为啥传？

学了完全没用的课做了笔记感觉亏，放这边大家可以参考，希望能帮你少在这上面花时间吧！

大化复习笔记（直接开始）

第一章

原子轨道：

S: 2; P: 6; d: 10; f: 14;

洪特规则

电子在能量相同的轨道（即等价轨道）上排布时，总是尽可能分占不同的轨道且自旋方向同向，因为这样的排布方式总能量最低

电负性：

definition：原子吸收电子的能力；
同周期__自左向右__电负性__增大__；
同主族__自上向下__电负性__减小__；
氟的电负性最大

第二章

轨道杂化：

杂化方式判断： $中心原子,价层电子数=\frac{中心原子的价电子数+收到几个电子(O,S\rightarrow 0; N\rightarrow -1;e^-\rightarrow 1;others\rightarrow +1)}{2}$
$HgCl_2\space \& \space XeF_2$ 都是直线型，但是Hg是sp杂化，Xe是 $\frac{8+2}{2}=5$ ，所以是 $sp^3d$ 杂化；

轨道：

互相吸引：成键轨道
互相排斥：反键轨道、
反键轨道中，电子多，稳定性降低，键能变小

离子极化：

定义：一种离子使异号离子极化而变形的作用
离子的极化作用取决于__离子的场强__

离子变形性：

定义：被异号离子极化而发生电子云变形的性能
离子的体积越大，越有利于变形

极化作用和变形性规律：

阳离子：
- 电荷 $\uparrow$ ，半径 $\downarrow$ ，极化作用 $\uparrow$ ，熔点 $\downarrow$ ;
- 对于相同电子层结构的离子，离子半径 $\downarrow$ ，极化作用 $\uparrow$ ；半径 $\uparrow$ ，变形性 $\uparrow$ ；
阴离子：
- 电子层结构相同的阴离子：负电荷 $\uparrow$ ，变形性 $\uparrow$ ；半径 $\uparrow$ ，变形性 $\uparrow$ ；
- 一些复杂的无机阴离子，如酸根，极化作用、变形性都不显著。且复杂阴离子中心离子(即成酸元素)氧化数越高，变形性越小
- 常见阴离子变形顺序：
离子极化对化合物性质的影响:
- 化合物溶解度降低
- 物质颜色加深
- 离子键向共价键过渡，物质熔沸点降低
- 常见氧酸根热稳定性：
  
  $BeCO_3<MgCO_3<CaO_3<SrCO_3<BaCO_3$
离子化合物晶格能:
- 离子半径小，离子电荷大，晶格能越大；
- Cases:
  - $^{11}NaCl>^{19}KCl$
  - $^{12}MgSO_4>^{56}BaSO_4$
  - $K F > K Cl > K B r > K I$
依数性：是指溶液所具有的一类性质，这类性质只取决于溶质在溶剂中的“粒子”数量，而与溶质的本性无关。溶液的依数性包括：（非挥发性溶质的）溶液蒸气压下降量、（非挥发性或挥发性溶质）溶液凝固点下降、沸点上升度数和渗透压等性质。
形成氢键：一般是电负性大，有孤对电子的物质，如水、水合物、氨合物、无机酸和某些有机化合物；

第三章

计算公式：

$C$ ：物质的量浓度（L）
m：质量摩尔浓度（Kg）
$R=8.314\space J\cdot mol^{-1}\cdot K^{-1}$
$K_b=0.52\space K\cdot Kg\cdot mol^{-1}$ (Water)
$K_f = 1.86\space K\cdot Kg\cdot mol^{-1}$ （Water）
理想气体状态方程
- $P(Pa)V(m^3)=n(mol)RT=\frac{m}{M}RT$
- $pM=\rho RT$
渗透压
- $\Pi=c_BRT$ (非电解质)
- $\Pi=ic_BRT$ (电解质)
- 渗透压 $\Pi\space (KPa)$ ，溶液质量浓度 $c_B\space (mol\cdot L^{-1})$
溶液沸点、凝固点
- 沸点升高度数 $\Delta T_b$ 仅__与溶液的__质量摩尔浓度 $m_B$ 成正比
  
  $\Delta T_b=T_b-T_b^o=K_bm_B$
- 凝固点：难挥发非电解质稀溶液凝固点__降低值__ $\Delta T_f$ 仅__与溶液__质量摩尔浓度 $m_B$ 成正比
  
  $\Delta T_f = T_f^o-T_f=K_fm_B$
乌拉尔定律（蒸汽压下降）
- 加热，蒸汽压上升至蒸汽压=外压，溶液沸腾
- 溶液的蒸汽压总是__低于__溶剂的蒸汽压
- 一定温度下，难挥发的非电解质稀溶液蒸汽压下降__仅__与溶液的质量摩尔浓度__成正比__
  
  $\Delta p = K_c\cdot m_B = K_c\frac{n_B}{W_A}=P^oM_A\frac{n_B}{W_A}$

分子间作用力（范德华力）

分子晶体熔沸点一般较低
分子偶极：固有偶极（极性分子）、诱导偶极、瞬时偶极
取向力
- 固有偶极+固有偶极
- 分子偶极矩 $\uparrow$ ，取向力 $\uparrow$
诱导力：
- 固有偶极+诱导偶极
- 极化率 $\uparrow$ ，分子变形性 $\uparrow$ ，同一固有偶极下诱导偶极矩 $\uparrow$
色散力（伦敦力）（major force）：
- 瞬时偶极+瞬时诱导偶极
- 分子体积 $\uparrow$ ，色散力 $\uparrow$ ，沸点 $\uparrow$
氢键
- X，Y都是电负性较大的原子
- 有方向性和饱和性
- 与原子的电负性成正比，与半径成反比

凝固点下降测分子量

$\Delta T_F=K_F\cdot b\cdot i$
b：重量摩尔浓度，溶质物质的量：溶剂质量
i：每摩尔溶质电离出离子个数

第四章

热力学基础：

热力学第一定律：

$\Delta U = U_2-U_1=Q+W$
等容

$\Delta V=0$

$\Delta U=Q_V+W$

$W=-p\Delta V=0$

$\Rightarrow \Delta U=Q_V$
等压

$p_1=p_2=p_{env}$

$\Delta U=Q_P+W$

$\Rightarrow Q_P=\Delta U+p_{env}\Delta V$

$\Rightarrow \Delta H=Q_p$
等温膨胀
- 理想情况：等温可你膨胀
  
  内能不变，吸收的热全部转化为功
  
  对外做功为 $W_r$ ，从环境吸收热量 $Q_r$
- 等温不可逆膨胀
  
  外压突然间小，不理想
  
  对外做功为 $W_{ir}$ ，从环境吸收热量 $Q_{ir}$
- $W_r>W_{ir}$
- $Q_r>Q_{ir}$
Relationship between $Q_p\space \&\space Q_V$

$Q_p=Q_V+\Delta n_gRT$
热力学标准状态：

100KPa下某一指定物质的纯物质状态（固态或者液态、气态）
热力学封闭系统：

只与外界交换能量，而不交换热量

反应热效应：

标准生成焓

$\Delta rH_m^\Theta=\sum_{B}v_B\Delta_fH_m^\Theta(B)$

Sum（生成物计量*生成焓）-sum（反应物计量*生成焓）

$\Delta rH_m^\Theta=\sum v_P\Delta_fH_m^\Theta(生成物)-\sum v_R\Delta_fH_m^\Theta(反应物)$
标准反应焓

$\Delta rH_m^\Theta=\sum v_P\Delta_cH_m^\Theta(反应物)-\sum v_R\Delta_cH_m^\Theta(生成物)$ $\Delta c$ refers to combustion
键能估算

$\Delta rH_m^\Theta=\sum E_B(反应物)-\sum E_B(生成物)=\sum E_{断掉的键}-\sum E_{生成的键}$
墒变

$\Delta rS_m^\Theta=\sum v_PS_m^\Theta(生成物)-\sum v_RS_m^\Theta(反应物)$

$\Delta S = \frac{Q_r(物体吸收、放出的热量)}{T(物体绝对温度)}$
稳定单质的摩尔生成焓 $\Delta _fS_m^\Theta x=0$ ，因为__稳定__单质自己生成自己，没有与外界发生热量交换

但是常温下不是左右单质摩尔生成焓都为零，比如说 $I_2$ ，常温下是固体并且不稳定

过程自发判据

$\Delta G<0\space or\space \Delta H-T \cdot\Delta S<0$ 过程自发
$\Delta G>0\space or\space \Delta H-T \cdot\Delta S>0$ 过程非自发
$\Delta G=0\space or\space \Delta H-T \cdot\Delta S=0$ 过程处于平衡状态

第五章

标准量

$p^\Theta=1\times 10^5Pa =0.1MPa=100kPa$

标准平衡常数

$K_p, K_c$ 分别为分压平衡常数和浓度平衡常数
- 标准平衡常数的数值与系统的浓度无关，仅仅是温度的函数。一定温度下，标准平衡常数的数值越大，说明反应正向的程度越大。
对于反应：

$aA(g)+bB(aq)\rightleftharpoons pC(s)+qD(g)$
- 反应平衡时，标准平衡常数为
  
  $K^\Theta =\frac{(\frac{p_D}{p^\Theta})^q}{(\frac{p_A}{p^\Theta})^a(\frac{c(B)}{c^\Theta})^b}$
- 反应平衡常数 $K^\Theta>10^5$ ，反应会进行的很彻底；反应平衡常数 $K^\Theta<10^{-5}$ ，反应几乎不进行；
标准吉布斯函数变

$\Delta_rG_{m,T}=-RTlnK^\Theta$ ， $\Delta _rG_{m, T}$ 的单位为 $J$ 。
标准摩尔吉布斯函数随温度变化

$G = H - TS$

范托夫等压方程式

$ln\frac{K_2^\Theta}{K_1^\Theta}=\frac{\Delta_rH_m^\Theta}{R}(\frac{T_2-T_1}{T_1T_2})$

$△_rG_m (T) = △_rG_m^\Theta(T) + RT ln J$
- $J$ 为反应商
- __反应是不是自发__看的是 $_rG_m (T)$
标准平衡常数 $\Delta_rG_{m,T}^\Theta$ 直接算的是标准吉布斯自由能，真正决定化学反应进行方向的是吉布斯自由能 $\Delta_rG_{m,T}$ ，还和反应商有关

反应商 $Q_r$

反应平衡常数 $K^\Theta$ 的瞬时值
$Q_r<K$ ，反应右移，正向进行；
反应商和反应平衡常数K都没有单位

第六章

常量：

$K_W^\Theta = c(H^+)\cdot c(OH^-) = 1\times10^{-14}$

离子溶度积：

e.g. $H_2CO_3$ 在水中的离子
- $K_{a1} = \frac{[H_3O^+][HCO_3^{-}]}{[H_2CO_3]}$
- $K_{a2} = \frac{[H_3O^+][CO_3^{2-}]}{[HCO_3^-]}$

离子强度&平均活度因子：

离子强度

$\frac{1}{2}(c_1z_1^2+c_2z_2^2+c_3z_3^2+\cdots)$
平均活度因子

当c<0.01mol/L 的强电解质溶液，离子平均活度为:

$lgr_\pm = -A|z_+z_-|\sqrt{I}$

当c>0.01mol/L 的强电解质溶液，离子平均活度为:

$lgr_\pm = \frac{-A|z_+z_-|\sqrt{I}}{1+\sqrt{I}}$
离子平均活度

$a_\pm = r_\pm \cdot c$

酸碱质子理论：

质子酸碱定义：

给出质子的是酸，接受质子的是碱；
共轭酸碱对

酸和其失去一个质子后得到的碱构成共轭酸碱对；

共轭酸碱对中酸和碱__只相差一个质子__；

酸碱反应是质子在两对共轭酸碱对之间的传递反应；

物质酸碱性的强度和__其本性__和__溶剂性质__有关；

酸碱平衡：

$pK_a^\Theta = -lg(K_a^\Theta)$
$pK_a^\Theta+lg\frac{c(B)}{c(A)}$
- c(B) 为弱碱，c(A) 为其共轭酸；
缓冲溶液
能抵抗少量外加的强酸、强碱而保持其PH值不变；
由__共轭酸碱对__构成；

配位平衡和配位滴定法：

配离子形成的平衡常数，称为稳定常数，用 $K_s^\Theta$ 表示
- 配离子稳定常数越大，配离子越稳定
- 比较水溶液稳定性时，只有中心原子与配位体配比相同的才可以直接比较稳定平衡常数
配离子解离平衡常数，称为不稳定常数，用 $K_d^\Theta$ 表示
$K_s^\Theta \cdot K_d^\Theta = 1$

溶液渗透压：

用浓度计算：

$\Pi = icRT$
- i: 离子数量
- c：浓度
用溶液活度计算：

$\Pi = \gamma_\pm cRT$
- $\gamma _\pm c$ ：离子活度
溶液的__离子活度__为其有效浓度，用其计算溶液的渗透压，更为准确。

第七章

能斯特方程

对于任意电极 $aOx+ne^-=a^{'} Red$
$\phi =\phi ^ \Theta+\frac{2.303RT}{nF}lg\frac{\{c(Ox)/c^\Theta\}^a (氧化)}{\{c(Red)/c^\Theta\}^{a^{'}}(还原)}$
$\frac{2.303RT}{F}=0.0592V$
固体、纯液体不在浓度项中
气体以相对压力 $(p/p^\Theta)$ 带入浓度项， $p^\Theta=100KPa$

$\Delta _rG_m^{\Theta}$ , $E^\Theta$ , $K^\Theta$ 之间的关系转换

$\Delta _rG_m^{\Theta} = -RTlnK^\Theta$
$E^\Theta=\frac{RT}{nF}lnK^\Theta=0.0592\times \frac{1}{n}lgK^\Theta$
$\Delta _rG_m^{\Theta} = -nFE^\Theta = -n\times 96500\times E^\Theta$

电动势和电极电势的作用

浓度、压强和温度都会影响电极电势
电对电极电势的值越小，其对应的还原态还原能力越强；反之电极电势值越大，其对应的氧化态氧化能力越强；
氧化反应是失去电子，还原反应是得到电子；

电解池

阴极：电池给电子
- 何种正离子电极电势高，则被还原
阳极：电池吸电子
- 何种负离子电极电势低，则被氧化
析氢腐蚀
- 腐蚀过程中阴极有氢气析出的腐蚀
  阴极： $2H^+ + 2e=H_2$
  阳极： $M-ne=M^{n+}$
吸氧腐蚀
- 阴极： $O_2+ H_2O+ 4e=4OH^-$
  阳极： $M-ne=M^{n+}$
差异充气腐蚀：
一半在水中的金属，水面处氧气浓度高，水里氧气浓度低；
水面处铁为导体的氧电极为阴极： $O_2+ H_2O+ 4e=4OH^-$
水下铁为导体的氧电极为阳极： $Fe-2e=Fe^{2+}$

第八章

基元反应：即最简单的化学反应步骤，是一个或多个化学物种直接作用，一步（单一过渡态）转化为反应产物的过程；

温度对反应速率的影响：

啊伦乌尼兹经验公式
$Ae^{-\frac{E_a}{RT}}$
不同温度下反应速率：
$ln\frac{k_2}{k_1}=\frac{E_a}{R}(\frac{T_2-T_1}{T_1T_2})$

第九章

表面张力&吉布斯函数

系统表面吉布斯函数：描述了液体向内收缩的趋势
$dG_{T,P,n}=\delta w'=\delta dA$
$\sigma = (\partial G/\partial A)_{T,P,n}$

胶体

特性
- 特有的分散程度，不能透过半透薄，渗透压低，有一定稳定性和乳光现象
- 多相不均匀性：结构复杂，粒子大小不一，介质之间有明显相界面，比表面很大
- 热力学不稳定性，表面吉布斯函数高，是热力学不稳定系统，有自发降低表面吉布斯函数的趋势，即小粒子会自动聚结成大粒子
盐度变化可以促使胶体颗粒凝聚和沉淀。高盐度的海水中，离子浓度增加，这可能中和胶体颗粒表面的电荷，使胶体颗粒之间的静电斥力减弱。这样一来，胶体颗粒之间的范德华力就会占据主导地位，导致胶体颗粒凝聚成较大的聚集体，最终沉淀下来形成沉积物。
胶体聚沉
- 外加电解质：影响胶粒带电情况，电位下降
- 浓度增加，粒子碰撞机会增多，不稳定
- 温度升高，粒子碰撞机会增多
- 胶体体系相互作用：带不同电荷的胶粒乎吸，导致聚沉
- 电解质的影响：
  价数越高，聚沉能力越强
  聚沉能力排序：
  H+>Cs+>Rb+>NH4+>K+>Na+>Li+
  F->Cl->Br->NO3->I-
  当与胶体带相反电荷的离子相同时，则另一同性离子的价数也会影响聚沉值，价数愈高，聚沉能力愈低。
  - 如AgI胶体溶液中，若 $Ag^+$ 过量，则比较阴离子价数， $SO_4^{2-}>Cl^-$
- 将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合，也会发生聚沉。
- 当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时，才会完全聚沉，否则会不完全聚沉，甚至不聚沉。
- 大分子作用：
  加入大分子溶液太少时，会促使溶胶的聚沉，称为敏化作用；若干胶粒粘附在大分子上。
  当加入大分子溶液的量足够多时，若干大分子包围并吸附在胶粒周围，会保护溶胶不聚沉。
$\zeta$ （ZETA）电位：固液之间可以相对移动处与本体溶液之间的电位降

问题：

水中加入电解质和非电解质之后溶液沸点下降程度的比较
聚集状态相同的物质组成的系统称为单相系统（X）
- 理解化学的相
盖斯定律是热力学第一定律在化学中的应用，因此盖斯定律对任何过程都是完全正确的（X）
- 在恒压状态下，化学反应热等于焓变
- 盖斯定律：物质发生化学反应后的焓的变化等于生成物的总标准生成焓和反应物的总标准生成焓之差

-----------结-------------