电子云的方向应该取反
键的取向由杂化决定
S轨道是球形,P轨道是哑铃型
在杂化过程中,有吸收能量和释放能量两个步骤,
吸收之后,要经过杂化,杂化之后就是所有电子的轨道相同,不能区分(通过波函数的叠加得到的),在我们做波函数叠加的时候,所有都有2S轨道上的波函数
均有2S,后面是2PX,2PPY,2PZ的组合(正四面体的角度确定)
这样的话会朝四个角分布(互相干扰达到最小),这个关于量子力学,态叠加,我们只需要理解
共价键成键过程,吸收能量,跃迁到高能级轨道,进行杂化,成键,释放能量(态叠加主要是高能物理中需要学的)
杂化能够发生原因(本源):有一个吸收和释放能量的过程,经过释放能量之后,晶体整体的势能变小。他会变得更稳定
要求:只需要对于成键态和反键态有一个深入的理解就可以了,然后就是杂化这一过程
回顾结束
离子晶体一般是第一主族,第七主族等之间发生的晶体(完全失去电子,被另一个原子所完全的捕获,就形成了Na的正离子,以及Cl的负离子)
势能主要有两种:吸引的势能,还会有相互之间的排斥力(还是会分成两个部分)
在第六讲中,我们讲过 Born-Haber Cycle 是我们在进行钠原子,氯原子结合的时候,我们会出现
整体的这个能量关系,我们有
前两项是原来具有的能量加上吸收的能量
在反应过程中知道电离能,亲合能,binding energy 还有键能,我们可以算出原子能量的最小值
是一个大于等于0的一个反应
后面是一个例题 如何通过公式 来更深入的了解,电子的结合能,亲和能以及本身原子能量之间的关系
就是用钠原子和氯原子反应得到
钠离子和氯离子之间是相互吸引的,所以我们在中选择减号,排斥力会有一个加号(第一项是电荷相互吸引或者排斥所决定的一个符号)
第二项是原子核之间的排斥力(在我们的这个古斯塔夫模型里面,后面这一项都是排斥项),所以势能既有电荷之间的相互作用,也有原子核之间的相互作用
是每一个离子的势能,然后我们需要进行相加(与上节课所学大致相似)
下面的2是相互之间的作用力,就是,我们不进行重复计算
我们对整体势能进行变形
我们还是提取了可变的部分,保留的常数部分 是原子之间的最近距离,是的整数倍
这个加和我们还是称之为结构因子(这一章中有两个结构因子,一个是分子晶体的,一个是原子晶体的),一个简写为,另一个简写为
在balanced condition附近的一个简化
需要注意的是,首先通过偏导,偏微,算出K和B的关系,然后将B代入到U中,进行提取公因式,对它进行一个化简,最后我们再把这个在平衡位置附近的势能关系,给推到了出来
还有关于杨氏模量,势能的二阶微分公式
通过二次微分,我们可以得到平衡位置附近和二阶导之间的关系
平衡位置代表了两个分子之间,两个离子之间的最近邻离子
也可以看作是两个格点之间的距离a,这个距离我们可以通过XRD(X射线衍射)测出来
,我们就可以算出晶面之间的间距
杨氏模量也是可以直接测得的,我们对固体施压,然后进行测量
上面这个公式代表的是一个离子,如果是一对粒子的话,就要乘以2
我们下面来看一下结构因子的一个计算,首先对结构因子进行研究的是爱夫琴,真变体的形态: 正负电荷总数趋近于相同,用的是中性的neutral cell 理解结构因子,中性的晶胞是比较容易理解结构因子的
我们以中心的离子为起始点
异性的是加和,同性的是负号(因为前面已经提出了一个负号)
只需要画出这么多离子就好了,因为简单所以误差也比较大
后来因为Madelung,他用了一个更多的相邻粒子之间的关系的一个办法
跟NaCl具有相同离子结构的晶体都适用
这样的话,再回到上节课这边,为什么要理解平衡位置处的势能,我们就可以算出势能与杨氏模量的具体表达式,可以用madelung常数算出n来,这也是一个从宏观到微观求解的一个过程
分子晶体:偶极-偶极相互作用 ; L-J 6-12
共价晶体主要是成键,反键,波函数的共用等等
离子晶体:正负电荷相互作用,马德隆常数(离子晶体)
金属晶体:电子气《- 气体动理论
思考题